ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770701

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractPolyhexazocyclane sind ein neuer Typ von Polymeren mit stickstoffhaltigen Makroheterocyclen in der Kette, die durch Polykondensation von Tetracarbonsäuretetranitrilen mit Diaminen unter Ammoniakentwicklung dargestellt werden können.Die Untersuchung einer Modellreaktion von Phthalodinitril mitp‐Phenylendiamin in verschiedenen Hydroxyl‐Gruppen enthaltenden Medien hat gezeigt, daß die Kondensation in Phenol und Kresolen im Unterschied zur Kondensation in aliphatischen Alkoholen die Darstellung von makroheterocyclischen Verbindungen mit hoher Ausbeute ermöglicht. Bei der Durchführung solcher Kondensationen in Phenolen mit elektronenanziehenden Substituenten werden keine Makroheterocyclen gebildet.Die Umsetzung von Ammoniak mit einem Modell‐Makroheterocyclus führt zur Bildung einer Reihe von Substanzen, die Zwischenprodukte seiner Synthese sind. Dies gestattet die Annahme, daß die Bildung des Makroheterocyclus und folglich die Polykondensation der Tetracarbonsäure‐tetranitrile mit Diaminen ein Gleichgewichtsprozeß ist.Die Polyhexazocyclane sind thermobeständige Polymere. Der Zersetzungspunkt an der Luft liegt über 400°C. Bei der Erhitzung über 250°C werden die Polymere vernetzt. Sie erweichen nicht

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770702

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDer thermische Abbau von Copolymeren aus 1,3,5‐Trioxan und den Lactonen β‐Propiolacton (3‐Propanolid), Pivalolacton (2,2‐Dimethyl‐3‐propanolid) und ε‐Caprolacton (6‐Hexanolid) wurde untersucht. Der langsame und vollständige Abbau der Copolymeren wird zurückgeführt auf1eine statistische acidolytische Kettenspaltung durch Carboxyl‐Endgruppen,2die Abspaltung von Acrylsäure an den sauren Endgruppen,3die statistische Kettenspaltung durch Pyrolyse von Esterbindungen vor allem in Sequenzen aus mehreren β‐Propiolactonbausteinen.Die Teilreaktionen (1) und (2) können durch Zusatz von Butandiol‐Diglycidyläther‐(1,4‐Bis(2,3‐epoxypropoxy)butan) oderN‐(2‐Naphthyl)anilin oder von Epoxiden stark vermindert werden. Trotzdem haben Copolymere aus 1,3,5‐Trioxan und β‐Propiolacton eine wesentlich geringere thermische Stabilität als solche aus 1,3,5‐Trioxan und Äthylenoxid oder 1,3‐Dioxolan.Die 3. Teilreaktion wurde an einer Modellreaktion geprüft: die Pyrolyse von β‐Äthoxypropionsäureäthylester (Geschwindigkeitskonstantek=3,5·10−6min−1bei 180°C).Copolymere aus 1,3,5‐Trioxan und Pivalolaction sind sowohl thermisch als auch gegen Alkali sehr viel stabiler als Copolymere aus 1,3,5‐Trioxan und β‐Propiolacton. Copolymere aus 1,3,5‐Trioxan und ε

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770703

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractLa préparation d'esters méthacryliques comme les méthacrylates de (diméthyl‐2,2 dioxolann‐1,3 yle‐4) méthyle (1a), de (diméthyl‐2,2 dioxolann‐1,3 yle‐4)‐4 oxa‐3 butyle (2a) et de époxy‐2,3 propyle (1b) a été mise au point. La synthèse des réticulats correspondants s'effectue par copolymérisation radicalaire, en milieu tétrahydrofuranne avec le diméthacrylate d'éthylène (5) comme monomère bifonctionnel et en présence de percarbonate de bis(tert‐butyl‐4 cyclohexyle) comme promoteur. L'hydrolyse ménagée acide de la fonction acétal ou époxy conduit à la formation de réticulats possédant un caractère hydrophile marqué. Les réticulats préparés à partir du méthacrylate de1asont caractérisés à la fois par leur taux de gonflement en volume et leur module d'élasticité. Moyennant certaines hypothèses, le couplage de ces deux techniques conduit à la détermination des paramètres moléculaires du système en appliquant la théorie moléculaire de l'élasticité caouchoutique. Les résultats obtenus sont discutés et permettent de mettre e

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770704

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBenzyl 2‐(p‐methacryloyloxybenzoyl)ethyl 2′‐(phthalimido)ethyl phosphate (3) and 2‐(p‐methacryloyloxybenzoyl)ethyl 2′‐(phthalimido)ethyl hydrogen phosphate (6) were prepared, characterized, and polymerized with 2,2′‐azoisobutyronitrile (AIBN). The properties of the resultant pol

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770705

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAus α‐, β‐ und γ‐Aminosäuren und Acryloylchlorid wurde eine Reihe von Monomeren mit sauren Gruppen erhalten. Ihre Einführung in einen stark basischen, makroporösen Anionenaustauscher (Lewatit®) und anschließende Polymerisation führte zu Schlangenkäfig‐Polyelektrolyten, die durch die restliche Anionenaustauschkapazität, die neuentstandene Kationenaustauschkapazität und die Menge an immobilisierten Grundbausteinen cha

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770706

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractSchlangenkäfig‐Polyelektrolyte auf der Basis von Polyacrylamiden und einem Anionenaustauscher wurden, soweit sie sekundäre Amidgruppen enthalten,N‐chloriert. Die Geschwindigkeit und das Ausmaß derN‐Chlorierung sowie die Stabilität der Polyacrylamide wurden untersucht und diskutiert. Schließlich wurde die Chloraufnahme des Anionenaustauschers zeitlich verfolgt und int

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770707

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Reaktion von Poly(allylalkohol) (2) mit 4‐Isothiocyanatophenylisocyanat (3) wurden Poly[1‐N‐(4‐isothiocyanatophenyl)carbamoyloxymethyläthylen‐co‐1‐hydroxymethyläthylen]e (5a–c) hergestellt, die in einigen Fällen durch Umsetzung mit 1,4‐Phenylendiisocyanat (4) zu5doder5evernetzt werden konnten. Diese reaktiven Träger ließen sich zur Immobilisierung von Enzymen mittels kovalenter Bindung verwenden. Das Bindungsvermögen dieser Polymeren5a–efür Butylamin, 3,4‐Dichloranilin, Pepton (aus Lactalbumin) und Papain wurde untersucht. Vom immobilisierten Papain wurden die Enzymaktivitäten, das pH‐Optimum, die scheinbare Michaelis‐KonstanteKM(app)und die Abhängigkeit der Akt

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770708

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractA combined system ofN,N‐dimethylanilineN‐oxide (1) and 2,2′‐(2,5‐cyclohexadiene‐1,4‐diylidene)dimalonodinitrile (tetracyanoquinodimethane) (2) was found to induce radical polymerization of vinyl monomers, especially methyl methacrylate (MMA) and ethyl acrylate. From the kinetic investigation of the polymerization of MMA and its copolymerization with styrene, it was found that this initiator system induced a radical polymerization which proceeded with an overall activation energy of 40,6 kJ/mol (9,7 kcal/mol). The spectroscopic measurements of this system showed the formation of the 2:1 charge‐transfer complex3of1with2. From the ESR determination it was also found by means of the spin trapping technique that both the radicalN,N‐dimethylanilinN‐oxyl (7) and the anion radical8were produced in this system. These intermediate radicals seemed to be formed by an electron‐transfer reaction from1in the complex3, and to participate in the initiation reaction. Based on these results, the probable initiation m

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770709

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Polymerisation destrans‐1,3‐Pentadiens wurde mit Butyllithium als Initiator bei 80°C in Heptan durchgeführt. Die Struktur der Polymerkette wurde durch13C‐NMR‐Spektroskopie bei 90,51 MHz bestimmt.85% 1,4‐ und 15% 1,2‐Verknüpfung wurden bestimmt. Die 1,4‐Verknüpfung setzt sich aus 70%trans‐ und 30%cis‐Verknüpfung zusammen. 50% Abweichung von der „Kopf‐Schwanz‐Verknüpfung”︁ wurden gefunden. Die Wahrscheinlichkeit einermeso‐Diade beträgt in der „Kopf‐Schwanz‐Verknüpfung”︁m=0,5, während si

ISSN:0025-116X    

DOI:10.1002/macp.1976.021770710

出版商:Hüthig&Wepf Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY