摘要:

AbstractRecent nuclear quadrupole resonance (n.q.r.) investigations of halogen‐containing organic and organometallic compounds, covering the period between 1970–1976, are reviewed. Special attention is paid to n.q.r. studies of the stereochemistry of organic molecules with particular emphasis on the interactions of geminal atoms, and the application of Stark effects to the study of the coordination and hybridization of at

ISSN:0030-4921    

DOI:10.1002/mrc.1270091202

出版商:John Wiley&Sons Limited    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNous avons enregistré les spectres de RMN du carbone‐13 de thiones et de thioethers, en série diazolique et diazinique‐1,3, diversement substitués sur les atomes d'azote par des groupements alkyles, ainsi que certaines des structures oxygénées homologues. Toutes les raies de résonance ont été attribuées. Dans le cas des dérivés thiocarbonylés, nous montrons que l'équilibre thiol ⇄ thione est déplacé vers la forme thione, mais que la RMN du carbone‐13 ne peut conduire qu'à une évaluation qualitative de la position de cet équilibre. L'analyse des effets de substituant montre que, contrairement aux composés oxygénés, le groupement isopropyle adopte dans les dérivés soufrés une conformation privilégiée par suite de l'encombrement stérique dǔ à l'atome de soufre. La substitution par un groupement tertiobutyle conduit à des valeurs des effets γ inattendus. Nous attribuons ce phénomène à des déformations de cycle ou à des variations des angles valentiels de l'azote porteur du substituant, provoquées par des interactions stériques entre le substituant et le cycle correspondant. Nous relions ces modifications à certaines modalités de la réactivité, et

ISSN:0030-4921    

DOI:10.1002/mrc.1270091203

出版商:John Wiley&Sons Limited    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe rotational barriers in sulphines containing the substituents 2,6‐dimethyl‐3‐isopropyl‐4‐methoxyphenyl and 4,6‐dimethyl‐3‐isopropyl‐2‐methoxyphenyl are discussed. Particular attention is given to the occurrence of a barrier to rotation about the isopropyl to aryl bond. In both types of sulphines the isopropyl group is flanked by a methyl and a methoxy group. The isopropyl to aryl barrier could only be detected in the sulphines containing the second type of substituent where theo‐methoxy group experiences a buttressing effec

ISSN:0030-4921    

DOI:10.1002/mrc.1270091204

出版商:John Wiley&Sons Limited    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIterative analysis of dynamic n.m.r. (d.n.m.r.) spectra by the least‐squares method was applied to the entire proton spectrum ofN‐nitroso‐N‐cyanomethylmethylamine and, separately, to the CH3and CH2CN sub‐spectra. Resulting differences in the estimated rates of rotation of the NO group are discussed in terms of systematic errors which may be involved in determining spin exchange rates by d.n.m.r. methods. The most probable explanation is that quadrupolar broadening and then unresolved14N1H spin–spin splitting may appear on increasing the temperature. Estimated entropies of activation indicate that the methyl sub‐spectrum gives more r

ISSN:0030-4921    

DOI:10.1002/mrc.1270091205

出版商:John Wiley&Sons Limited    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractL'étude des spectres de résonance nucléaire (1H,11B) de différents mélanges BR3/BT3/ avec T = OCH3, SCH3et N(CH3)2met en évidence l'existence d'équilibres de redistribution entre les espèces BRnT3–n(n= 0, 1, 2, 3). II apparaǐt que, d'une façon générale, les espèces mixtes (n= 1 et 2) sont plus favorisées que ne le laisserait prévoir un modèle de redistribution au hasard. Les facteurs d'ordre stérique et électronique susceptibles d'intervenir dans ces réac

ISSN:0030-4921    

DOI:10.1002/mrc.1270091206

出版商:John Wiley&Sons Limited    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractProton, phosphorus and carbon magnetic resonance spectra of dimethoate, dimethoxon, des‐N‐methyldimethoate, ω‐hydroxydimethoate, trimethyldithiophosphate andO,O‐dimethyldithiophosphate in different solvents have been measured. Most of the n.m.r. parameters were characteristic of the structural environment of the corresponding nucleus and solvent‐independent. However, in the amide structures dimethoate, dimethoxon, des‐N‐methyldimethoate and ω‐hydroxydimethoate the31PSC1H vicinal coupling showed an unusually large solvent effect of a 2.3 to 6.5 Hz decrease when CDCI3was replaced

ISSN:0030-4921    

DOI:10.1002/mrc.1270091207

出版商:John Wiley&Sons Limited    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe sodium‐ammonia reduction of racemic norcamphor,exo‐3‐methylnorcamphor and 3,3‐dimethyl‐norcamphor (camphenilone) leads to substantial yields (60–90%) of the corresponding 2,2′‐bisnorbornyl‐2,2′‐diols as diastereomeric mixtures. A combination of their1H,13C and infrared spectra together with the results of periodic acid and lead tetraacetate oxidations permits stereochemical assignments f

ISSN:0030-4921    

DOI:10.1002/mrc.1270091208

出版商:John Wiley&Sons Limited    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe13C chemical shifts of 17 indazole derivatives are discussed as a function of substituent effects and the N‐1—H or N‐2—H structure of indazole. The presence in solution of the N‐1—H tautomer i

ISSN:0030-4921    

DOI:10.1002/mrc.1270091209

出版商:John Wiley&Sons Limited    

年代:1977

数据来源: WILEY

ISSN:0030-4921    

DOI:10.1002/mrc.1270091201

出版商:John Wiley&Sons Limited    

年代:1977

数据来源: WILEY