摘要:

AbstractFinite perturbation calculations using CNDO/2 wave functions are presented for the determination of31P13C and31P1H couplings. The calculations were carried out on 46 molecules and a comparison with experimental values is given. The groups of compounds considered were phosphonium cations, phosphine oxides, alkylidenephosphoranes, phosphine sulfides, phosphoranes and phosphines. With the exception of phosphines, the finite perturbation approach reproduces the experimental couplings with fair accuracy. It is found that there is a good correlation with the calculated1J(P, C) and the phosphorus 3s‐carbon 2s bond orders for tetra‐ and pentavalent phosphorus compounds. This lends support to the growing body of evidence for the direct relationship of the magnitude of1J(P, C) and percent s character in the hybrid orbital on the carbon comprising the PC bond. The finite perturbation technique was also used to explore the effects of geometrical changes on PC and PH couplings. Finally, the effect of deleting d orbitals on phosphorus is disc

ISSN:0030-4921    

DOI:10.1002/mrc.1270081002

出版商:John Wiley&Sons Limited    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractL'interprétation, en termes d'analyse conformationnelle, des paramètres de RMN1H obtenus pour le phényl‐l dioxa‐2,8 aza‐5 phosphav‐1 bicyclo[3.3.0]octane, conduit à proposer pour chacun des cycles pentagonaux une forme enveloppe bloquée, l'atome d'azote étant plan. La même analyse appliquée au dioxa‐1,6 diaza‐4,9 phosphav‐5 spiro[4.4]nonane, montre que le cycle oxazaphospholane est le siège de mouvements de libration au

ISSN:0030-4921    

DOI:10.1002/mrc.1270081003

出版商:John Wiley&Sons Limited    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractWe report an analysis of the europium‐shifted n.m.r. spectrum of 3‐(2′,4′‐dimethylphenyl)‐1H,3H‐quinazoline‐2,4‐dione and the resonance assignment of mo

ISSN:0030-4921    

DOI:10.1002/mrc.1270081004

出版商:John Wiley&Sons Limited    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractLes différents couplagesJ(HH) etJ(SeH) mesurés dans divers sélénophènes 2‐ et 3‐substitués, dont les signes ont été déterminés par double résonance, ont été reliés aux constantes de réactivité de Swain et Lupton par des équations linéairesJ=i+fF+rR. L'importance relative de la contribution des effets inductifs et mésomères est discutée. Dans les sélénophènes 2,4‐disubstitués, l'effet des deux substituants sur les couplagesJ(HH) etJ(SeH) est additif. Cette loi d'additivité rend compte du changement de signe de3J(SeH) observé dans le dinitro 2,4‐sélénophène. Les conformations préférentielles des formyl 2‐ et 3‐sélénophènes, déduites des couplages

ISSN:0030-4921    

DOI:10.1002/mrc.1270081005

出版商:John Wiley&Sons Limited    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe 100 MHz spectra of 2‐methyl‐, 4‐methyl‐, 4,5,8‐trimethyl‐ and 4,5,7‐trimethyl‐1‐tetralones have been analysed as 8‐spin systems using iterative computation. The monomethyl derivatives exist in inverting half‐chair conformations, the 2‐methyl group favouring the equatorial site and the 4‐methyl group showing equal preference for both axial and equatorial environments. The 5‐methyl substituent of the trimethyl derivatives constrains the 4‐methyl group to the axial site of rings which adopt non‐half‐chair conformations. The n.m.r. spectrum of 3‐m

ISSN:0030-4921    

DOI:10.1002/mrc.1270081006

出版商:John Wiley&Sons Limited    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractL'étude en RMN du1H,13C et31P d'hétérocycles dioxaphospholaniques a permis d'identifier sans ambiguité la position des substituants sur le cycle et aussi d'accéder à un certain nombre d'informations relatives à la stéréochimie de la

ISSN:0030-4921    

DOI:10.1002/mrc.1270081007

出版商:John Wiley&Sons Limited    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractThe spectra of A2BC spin systems provided by the19F nuclei incis(RO) (MeO)TeF4and (RO) (Me2N)TeF4(R = Me, Et, Pr, i‐Pr) have been recorded and analysed. The geminal coupling constants2J(F,F) range from 137–174 Hz and trends in the19F chemical shifts permit complete assignment of the resonances. Stereospecific coupling between19F and the protons of theN‐methylamino groups is also obs

ISSN:0030-4921    

DOI:10.1002/mrc.1270081008

出版商:John Wiley&Sons Limited    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractLa détermination des conformations préférentielles de formyl‐3 et acétyl‐3 furannes, thiophènes et pyrroles, ainsi que de quelques autres acyl‐3 furannes, a été effectuée par étude de la simulation des déplacements induits par les lanthanides. Les pourcentages conformationnels obtenus sont en accord avec ceux déterminés par d'autres méthodes RMN. Ceci montre que la complexation n'apporte aucun changement dans les rapports conformationnels et confirme ainsi la validité de la méthode dans l'analyse des aldéhydes et cétones hétéroaromatiques. Dans les trois hétérocycles étudiés, le groupement carbonyle montre une tr`s nette préférence pour la conformation XOtransdans le cas des aldéhydes, et un partage plus éq

ISSN:0030-4921    

DOI:10.1002/mrc.1270081009

出版商:John Wiley&Sons Limited    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDifferent applications of the selective population inversion technique in an n.m.r. study of 3,6‐epoxypentacyclo‐[6.2.1.02,7.04,10.05,9] undecane have been demonstrated. The intensity gain accompanying heteronuclear13C—{1H} experiments allowed the detection of fine structure due to long range CH couplings otherwise hidden in normal proton coupled13C spectra. Definite assignments of two very similar, directly bonded, CH couplings within a methylene group have

ISSN:0030-4921    

DOI:10.1002/mrc.1270081010

出版商:John Wiley&Sons Limited    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractThe longitudinal13C spin relaxation times T1and the13C{1H} nuclear Overhauser enhancement were measured in a concentrated aqueous solution of the basic pancreatic trypsin inhibitor. The correlation time for overall rotational motions of the basic pancreatic trypsin inhibitor molecules was found to be τR≈ 2 × 10−8s. In connection with previous1H n.m.r. studies of intramolecular motions of the aromatics, we were particularly interested in the correlation times τGfor intramolecular segmental motions of the aromatic rings. The present experiments revealed no manifestation of intramolecular motions of the aromatics, indicating that τG≫ 2 × 10−8s for the aromatic ring carbon atoms. On the other hand, rapid segmental motions were evidenced for the peripheral carbon atoms of aliphatic amino acid sidechains. Comparison of the1H and13C n.m.r. data on the basic pancreatic trypsin inhibitor indicates that the time scale of high resolution1H n.m.r. at high fields may in many instances be more appropriate for studies of the molecular dynamics in globular proteins than the time scale of spin relaxation

ISSN:0030-4921    

DOI:10.1002/mrc.1270081011

出版商:John Wiley&Sons Limited    

年代:1976

数据来源: WILEY