ISSN:0030-4921    

DOI:10.1002/mrc.1270060314

出版商:John Wiley&Sons Limited    

年代:1974

数据来源: WILEY

ISSN:0030-4921    

DOI:10.1002/mrc.1270060315

出版商:John Wiley&Sons Limited    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe moleculeN,N‐dimethylacetoacetamide, which is subject to a keto–enol equilibrium process in solution, also exhibits hindered rotation about the amido NC bond. The hindered rotation rates have been studied by lineshape fit methods of the nuclear magnetic resonance spectra. In spite of some overlap of the keto and enolN‐methyl proton signals, the simultaneous measurement of the two distinct energy barriers in the two forms is possible as well as a determination of the keto–enol equilibrium. The differences in free energy of activation between keto and enol forms for the rotation barrier can be related to the conjugation energy of the NC π system with the enolic hydrogen bonded ring. Appeal to the model compound acetylacetone reveals a consistent set of energies for the keto and enol forms in the ground and transition states for internal rotation. The opportunity has been taken to reexamine and compare the keto–enol system ethylacetoacetate. Long range, solvent, concentration and temperature sensitive scalar couplings4J(HH) between the enolic –OH and the adjacent methyl group in acetoacetic ester have not hither

ISSN:0030-4921    

DOI:10.1002/mrc.1270060302

出版商:John Wiley&Sons Limited    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs ist gezeigt worden, daß von den in dieser Arbeit untersuchten Beziehungen zwischen den chemischen Verschiebungen δ von Protonen und deren Ladungsdichtenqdie Beziehung δH=a+bqH+cqC(qCist die Ladungsdichte des mit dem Proton in Bindung stehenden C‐Atoms) für eine Voraussage der δ‐Werte aus gerechneten Ladungsdichtewerten am geeignetsten ist. Der Standardfehler der Voraussage der δ‐Werte wird dabei am kleinsten, wenn die in die Beziehung einzusetzenden Ladungsdichtewerte nach der CNDO‐ oder INDO‐Methode b

ISSN:0030-4921    

DOI:10.1002/mrc.1270060303

出版商:John Wiley&Sons Limited    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractActivation parameters for the hindered rotation in some dimethylamino substituted azoles are reported and the effects of various ring systems and substituents on the barrier are discussed. Possible errors in ΔH≠ and ΔS≠ are investi

ISSN:0030-4921    

DOI:10.1002/mrc.1270060304

出版商:John Wiley&Sons Limited    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractLes spectres RMN de l'acroléine et du fluorure d'acroyle (CH2CHCOX avec XH et F) orientés dans une phase nématique ont été interprétés et des informations sur l'équilibre conformationnels‐cis⇄s‐transont été obtenues. La barrière s'opposant à la libre rotation du groupement COX a été étudiée à l'aide de différentes hypothèses. Un bon accord a été obtenu entre les spectres expérimentaux et les spectres calculés en utilisant une fonction potentielV(ϕ) = ΣnVn(1 – cosnϕ)/2, avecV1= −200 cal mol−1,V2= 1500 cal mol−1etV3= 400 cal mol−1pour le composé fluoré; etV1= 1200 cal mol−1,V2= 3000 cal mol−1etV3= 2000 cal mol−1pour l'acroléine; ce dernier c

ISSN:0030-4921    

DOI:10.1002/mrc.1270060305

出版商:John Wiley&Sons Limited    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe temperature dependence of the carbon‐13 NMR signals in three completely substituted 1,3,5‐trineopentylbenzenes has been studied by the Fourier transform technique. The assignment of all peaks was based on studies of 1,3,5‐trineopentylbenzene and some of its mono‐ and disubstituted derivatives. Nearly all carbon signals showed a splitting into several peaks at low temperature, which gave information about the existing rotamers in the completely substituted compounds. Spectra for one compound were studied in a narrow temperature interval in order to test the reliability of rate constants obtained from13C FT spectra. Good agreement was found between previously reported values obtained from1H NMR and those obtained in this invest

ISSN:0030-4921    

DOI:10.1002/mrc.1270060306

出版商:John Wiley&Sons Limited    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractLes spectres RMN de la diméthyl‐3,4 cyclopentanonetranset de la diméthyl‐3,4 tétradeutério 2,2,5,5 cyclopentanone‐transont été analysés. Les constantes de couplage, déterminées pour le composé deutérié, sont en faveur d'une conformation diéquatoriale des g

ISSN:0030-4921    

DOI:10.1002/mrc.1270060307

出版商:John Wiley&Sons Limited    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractTemperature dependent proton magnetic resonance spectra of dichloro‐ and dimethyltin(IV) bis(N,N‐di‐isopropyl‐dithiocarbamate) (1and2, respectively), dimethylchlorotin(IV)N,N‐di‐isopropyldithiocarbamate (3), dimethyltin(IV) bis(N‐isopropyldithiocarbamate) (4),S‐methyl‐N,N‐di‐isopropyldithiocarbamate (5) andS‐methyl‐N‐isopropyldithiocarbamate (6) were measured in halogenated hydrocarbons or CS2. The internal rotation around the isopropyl–nitrogen bond of1, 2, 3and5is restricted below −30°C, and that of4and 6 below −70°C;1, 2and3exist as only one conformer in dichloromethane, while5exists as two rotational isomers with respect to the isopropyl–nitrogen bond with a mole ratio of about 2·7:1·0 in CS2below −30°C. At this temperature,6exists as two stereoisomers in CS2with a mole ratio of about 1·2:1·0, although there is no stereoisomer in4. From these results, possible conformations of the compounds at low temperature are proposed and the ass

ISSN:0030-4921    

DOI:10.1002/mrc.1270060308

出版商:John Wiley&Sons Limited    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNous proposons une nouvelle méthode de calcul du déplacement chimique de1H et de19F dans les molécules organiques saturées. Les résultats obtenus montrent que celui‐ci est le bilan de plusieurs contributions et permettent une évaluation de celles‐ci: une contribution diamagnétiqued(—ϵ) proportionnelle à la charge nette ϵ de l'environnement électronique du noyau étudié et des contributions paramagnétiquespXde chacun des substituants géminés, constantes pour chaque substituant X lorsqu'on passe d'une molécule à une autre. Pour les deux noyaux, les valeurs dedutilisées sont déduites des calculs théoriques de l'écran dans l'atome libre. Cette méthode, qui n'utilise qu'un nombre très restreint de paramètres déduits de l'expérience nous a permis de retrouver les déplacements chimiques expérimentaux avec un écart moyen, pour1H de ± 0,32 ppm, pour19F de ± 11 ppm. Elle a donc l'interêt de fournir une relation quantitative simple entre déplacement chimique et structure permettant de dégager des indications précises sur l'origine des

ISSN:0030-4921    

DOI:10.1002/mrc.1270060309

出版商:John Wiley&Sons Limited    

年代:1974

数据来源: WILEY