摘要:

AbstractMittels Röntgenanalyse wurde die Struktur der Titelverbindung5bestimmt. Der Komplex kristallisiert in der Raumgruppep21/n, a = 644 ±0.1pm, b = 1775.8 ± 0.2pm, c = 989 ± 0.1pm, β = 97.72 ± 0.02°, Z = 4 (R + 0.035). Das Ruthenium ist im Komplex jeweils von einem Cycloheptadienyl‐ und Cycloheptarienylliganden koordiniert. Beide fungieren als 5‐Elektronenliganden, wobei im Cycloheptarienylligand eine Doppelbindung nicht in Wechselwirkung mit dem Zentr

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMittels Röntgenanalyse wurde die Struktur der Titelverbindung1bestimmt. Der Komplex kristallisiert in der Raumgruppe p21/n,a= 648 ± 0.1 pm, b = 1188.3 ± 0.2 pm, c = 1486.1 ± 0.2 pm, β = 91.43 ± 0.02°, Z = 4 (R = 0.034). Im Komplexmolekül fungiert das Diolefin 1,5‐Cyclooctadien als Vierelektronenligand, d. h. der Ligand ist über seine beiden Doppelbindungen an das zentrale Rutheniumatom π‐gebunden. Der Sechselektronenligand Benzol vervollständigt die Koordination

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090112

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Reaktion der 2‐Aminoketone4a–fmit CS2führt unter milden Bedingungen zu den 5‐Hydroxythiazolidin‐2‐thionen6a–f. Diese Verbindungen stehen in Lösungen im Gleichgewicht mit den tautomeren 2‐Oxoalkyldithiocarbaminsäuren5, wobei das Gleichgewicht ganz auf der Seite der Ringform liegt. Die Verbindungen6lassen sich wie starke einbasige Säuren titrieren, geben mit Schwermetall‐Ionen ringoffene Komplexsalze, z. B.16und mit CH3J/Pyridin die offenkettigen 2‐Oxoalkyldithiocarbaminsäure‐methylester17. In Trifluoressigsäure wird Wasser zu den 4‐Thiazolin‐2‐thionen20abgespalten, wenn C‐4 ein H‐Atom trägt. Die Trimethylverbindung6dspaltet Wasser exocyclisch zu22ab. Aus dem zu6disomeren 4‐Hydroxy‐trimethylthiazolidin‐2‐thion23bildet sich in Trifluoressigsäure das in Lösung stabile Carbenium‐Ion24, welches beim Abdampfen des Lösungsmittels zu dem Dimeren26weiterreagiert. Zwei Vertreter(30 und 34)der bisher unbekannten, sehr reaktiven und lichtempfindlichen 3‐Thiazolin‐2‐thione entstehen in Trifluoressigsäure aus 5‐Hydroxy‐4,4,5‐triphenylthiazolidin‐2‐thion(6f)nach Umlagerung einer Phenylgrupp

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090113

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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Abstract5‐Hydroxythiazolidin‐2‐thione(1)reagieren mit Dicyclohexylcardbodiimid oder Acetanhydrid zu 2‐Keto‐isothiocyanaten(3), die, falls in 1‐Stellung ein enolisierbares H‐Atom sitzt, zu den 4‐Oxazolin‐2‐thionen5cyclisieren. Trialkyl‐ oder arylsubstituierte 2‐Keto‐isothiocyanate(3d‐f)sind reaktive Ausgangsprodukte zahlreicher neuartiger Heterocyclen. Mit NH3oder primären Aminen erhält man 4‐Hydroxyimidazolidin‐2‐thione(11), die beim Versuch der Acetylierung der OH‐Gruppe Wasser exocyclisch(12)oder endocyclisch zum 3‐Imidazolin‐2‐thione14abspalten oder überhaupt nicht reagieren(19). 2‐Keto‐isothiocyanate reagieren mit Hydrazin zu cyclischen Thionen(21, 23)oder 1,2,4‐Triazinderivaten(24). Alkohole reagieren schon bei 22°C unter Anlagerung an die Carbonylgruppe und Cyclisierung zu den 5‐Alkoxyoxazolidin‐2‐thionen27bzw.28. 2‐Keto‐isothiocyanate und 5‐Hydroxythiazolidin‐2‐thione reagieren mit CH3MgJ zu 4,4.5,5‐tetrasubstituierten Oxazolidin‐2‐thione

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090114

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

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Abstract(2‐5‐ν‐Bicyclo[5.1.0]octa‐2,4‐dien)tricarbonyleisen(1)zeigt bei 75°C zwei entartete Umlagerungen, durch Wanderung des Cyclopropanrings unter Retention an C‐1 und C‐7 einerseits und durch 1,5‐Wasserstoffwanderung auf der Metallseite des Ringliganden andererseits. Bei 120°C isomerisiert1zu (Bicyclo[4.2.0]octadien)tricarbonyleisen. Am (2‐4‐ν:6‐σ‐Bicyclo[5.1.0]oct‐3‐en‐2,6‐diyl)tricarbonyleisen(2)läßt sich bereits bei 40°C eine entartete Valenzisomerisierung nachweisen, bei der der Cyclopropanring unter Retention an C‐a und C‐7 verschoben wird. Bei stärkerem Erwärmen tritt – möglicherweise über Tricarbonyl(1,3,6‐cyclooctatrien)eisen – Isomerisierung zu Tricarbonyl(1,3,5‐cyclooctatrien)eisen ein. Der Verlauf dieser Umlagerungen

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090115

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractAus Tricarbonyl(cycloheptatrien)eisen(2)entsteht durch H⊕/H⊖ Addition und anschließende Carbonylierung Bicyclo[3.2.1]oct‐2‐en‐8‐on(8)mit 57% Gesamtausbeute. Tricarbonyl(cyclo‐octatetraen)eisen(10)gibt in einer vergleichbaren Reaktionsfolge Bicyclo[3.3.1]nona‐2,6‐dien‐9‐on(17)mit 62% Gesamtausbeute. Durch oxidative Spaltung von aus10leicht zugänglichem (Bicyclo[5.1.0]octa‐2, 4‐dien)tricarbonyleisen(12)mit FeCl3erhält man Bicyclo[5.1.0]octa‐2,4‐dien(20)isomerenfrei mit 64% Ausbeute. Die metallorganischen Zwischenprodukte dieser Reaktionen wurden vollständig charakterisiert, und es

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090116

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractCyclooctaschwefeloxid, S8O2kristallisiert in einem Molekülgitter der Raumgruppe Pca21mit 4 Molekülen in der Elementarzelle und starken intermolekularen S···O‐Wechselwirkungen. Gitterkonstanten:a= 13.197,b= 7.973,c= 8.096 Å. Die Moleküle befinden sich auf allgemeinen Positionen und bestehen aus kronenförmigen S8‐Ringen mit SS‐Abständen zwischen 2.00 und 2.20 Å und axial gebundenen O‐Atomen mit dem SO‐Abstand 1.483 Å. Die ungefähre Mo

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090117

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractSchwefelwasserstoff reagiert mit den 16β, 17β‐Epoxyketonen4a, c–ezu dentrans‐Mercaptohydrinen5a, c–e, die mit Aceton bzw. Acetophenon die 1,3‐Oxathiolane7a, c–ebzw.8bbilden. Als Nebenprodukt von7dwurde das 16β, 17β‐Thioacetonid10isoliert. Durch Oxidation von7derhält man das Sulfon9. Die Acetylierung von5dführt zum 17α‐Thioacetat13und vermutlich zum 17β‐Epimeren14. Unter Einwirkung von Mesylchlorid auf5ebei O°C entsteht das Bissteroid15, während bei 60°C das Episulfid16neben15isoliert wird. Rhodanwasserstoffsäure öffnet das 16β, 17β‐Epoxid4dunter Bildung der isomeren Thiocyana

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090118

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractBei der Belichtung der semicyclischen Amidin‐N‐oxide1in Benzol oder Tetrahydrofuran bilden sich die Ringerweiterungsprodukte3und4sowie die Desoxygenierungsprodukte5und in geringem Umfang Isatin(6a). Als photochemisches Primärprodukt wird das Oxaziridin9angenommen. In Methanol führte die Belichtung von1adagegen hauptsächlich zum Ringöffnungsprodukt8a. Bei der Photolyse der Nitrone2entstehen sowohl in aprotischen Lösungsmitteln als auch in Methanol als Hauptprodukte die Tetrahydrochinazolin‐2, 4‐dione3und Isatin6Abzw.N‐Methylisatin6B. Hier konnte das intermediär gebildete Oxaziridin12eisoliert und seine Umwandlung in3eund6

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090119

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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摘要:

AbstractDie basenkatalysierte Cyclokondensation von 4‐Chloracetessigester (1) mit Isocyanaten erfolgt möglicherweise über ein intermediäres Keten‐N‐acetal3durch CO‐Einbau in den Ring, wobei anstelle der zu erwartenden 2,4‐Pyrrolidindione7die 2‐Amino‐4, 5‐dihydro‐4‐furanone4gebildet werden. Die Verbindungen7werden durch Kondensation von Glycinestern mit Malonesterchlorid gewonnen. Im Gegensatz zu4sind s

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090120

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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