摘要:

AbstractDurch die Reaktion von Dimethyltris(trimethylphosphin)nickel und Methylbis(trimethyl‐phosphin)nickel‐chlorid mit Trimethylmethylenphosphoran werden molekulare (1) bzw. ionische (2) Ylid‐Komplexe erhalten, in denen das quadratisch‐planar konfigurierte Nickel‐atom jeweils drei kovalente NiC‐σ‐Bindungen ausbildet. Diese Bindungen werden durch das Onium‐Zentrum der Ylide erheblich stabilisiert.2liefert mit überschüssigem Ylid unter Abspaltung von [(CH3)4P]Cl einen zweikernigen Komplex3, dessen Metallatome durch Dimethylphosphonium‐bis‐methylid‐Brücken verbunden sind. Hierzu existiert ein isoelektronischer Dimethylphosphinat‐Komplex4, der ebenf

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

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AbstractDurch die Umsetzung von CH3HgCl und HgCl2mit (CH3)3PCH2werden mercurierte Phosphoniumsalze erhalten, in denen eine oder zwei der charakteristischen HgCH2P⊕‐Brücken enthalten sind (1–3). Analoge Derivate entstehen auch mit einfach und doppelt silyierten Yliden (4–7). Die korrespondierenden mercurierten Ylide können in Abwesenheit der Silygruppen weder durch Um‐ylidierung noch durch Einwirkung von Lithiumalkylen freigesetzt werden. Das gleichzeitig am Carbanion silylierte und mercurierte Ylid (CH3)3PC(HgCH3)Si(ch3) (8) ist dagegen auf zwei verschiedenen Wegen zugänglich. Hierzu existiert auch ein isoelektronisches CH3HgN[Si(CH3)3]2(9) mit

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070112

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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AbstractDie Dehydrierung vonN‐Methyl‐tetrahydro‐2.1‐borazaren führt partiell zuN‐Methyl‐2,1‐borazaren, das wegen seiner außerordentlichen Reaktionsfähigkeit nur massen‐ und schwingungsspektroskopisch charakterisiert werden Konnte. Das 2,1‐Borazaren‐Ringsystem zeigt keine Ähnlichkeit mit Benzol, sondern verhält sich eher wei ei

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070113

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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AbstractAus 2.3‐Dichlomaleinsäureanhydrid und Diphenyl(trimethylsilyl)phosphin dargestelltes 2,3‐Bis(diphenylphosphino)maleinsäureanhydrid kann als zweizähniger Ligand in Carbonylen des Ni, Cr, Mo und W zwei CO substituieren. Die so dargestellten Komplexe sind luftbeständig und überraschend tieffarbig; ihre bei ∼17500 cm−1beobachtete Absorptionsbande zeigt einen starken Solvatochromieeffekt. 1,2‐Bis(diphenylphosphino)cyclobutendion konnte nur in Ni(CO)4unter Substitution von zwei CO eingeführt werden. Die Charakterisierung der orangefarbenen kristallinen Verbindung wird durch ihre extreme Lichtempfindlichkeit erschwert. Dagegen bildet 1‐(Diphenylphosphino)‐2‐phenylcyclobutendion als einzähniger Ligand L stabile Komplexe vom Ty

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070114

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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AbstractMonophenacyl‐1,3‐dithiolanium‐bromide3bilden in wäßriger Natronaluge carbonyl‐stabilisierte 1,3‐Dithiolanium‐1‐phenacylide4. Diese reagieren mit Acylierungsmitteln und aktivierten Acetylenen zu neuen mesomeriestabilisierten Sulfonium

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070115

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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AbstractAn 54 15,16‐Methylensteroiden wurden Untersuchungen mit NMR, MS und CD durchgeführt, um allgemeine Gesetzmäßigkeiten für ihre Zuordnung zur α‐oder β‐Reihe aufzufinden. Nach NMR lassen sich die Verbindungen über die Signallagen der 13‐Methyl‐gruppe mit den Inkrementen der 15,16‐Methylengruppe (β: Δ δ 18‐H 0.04 bis 01.11 ppm; α: Δ δ 18‐H 0.18 bis 0.29 ppm), bei 17β‐Hydroxy‐ und 17β‐Acetoxyverbindungen auch über die Signallagen des 17α‐H und dessen Aufspaltung eindeutig zuordnen. Im CD besitzen die 17‐Keto‐15β,16β‐ einen negativen, die −15α, 16α‐methylensteroide einen positiven Cottoneffekt. Die MS‐Daten weisen zwar Unterschiede auf, lassen e

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070116

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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AbstractDer Reaktionsverlauf bei der Einwirkung der Diphenylthiophosphinsäure (1) auf BrRe(CO)5(2s) wird ausführlich diskutiert. Im ersten Reaktionsschritt erfolgt gemäß Gl. (8) Co‐Substitution unter Bildung von (C6H5)2P(OH)SRe(CO)4Br (3) mit einzähniger PSReVerknüpfung. Das Proton befindet sich am Sauerstoff. Oberhalb 65°C eliminiert3ein mol CO/Rhenium, wobei gemäß Gl. (14) (C6H5)2P(OH)SRe(CO)3Br (4) entsteht. In4ist1zweizähnig über Sauerstoff und Schwefel an das Rhenium gebunden. Erst im letzten Reaktionsschritt beobachtet man entsprechend Gl. (17) HBr‐Abspaltung, welche zur Bildung des dimeren Komplexes [C6H5)2POSRe(CO)3]2(5führt. Die hier erstmals beschriebenen Zwischenprodukte werden auf chemischen sowie IR‐, Raman‐ und1H‐NMR‐spektroskop

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070117

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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AbstractAminosäurederivate werden mit Brenztraubensäurechlorid, Brenztraubensäure‐p‐nitrophenylester, Hydroxymaleinsäureanhydrid und mit Hilfe des DCC‐Verfahrens zu Pyruvoylaminosäurederivaten umgesetzt. Die Anwendungsbreite der verschiedenen Acylierungen wird verglichen. Ein Weg zur praktischen Herstellung von Brenztraubensäurechlorid wird au

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070118

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年代:1974

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Abstract1,3‐Diphenyl‐2,8‐dihydrodibenz[e.h]azulen (1) wird durch Bromierung und nachfolgende Bromabspaltung mit elementarem Silber in 1,3‐Dihenyldibenz[e.h]azulen (2), ein neuartiges Ringsystem mit 18 π‐Electronen, u

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070119

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年代:1974

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AbstractDurch eine Röntgenbeugungsanalyse wurde die Struktur des Komplexes [1–6‐η‐(1,3,5‐Cyclooctatrien)](2–5‐η‐bicyclo[4.2.0]octa‐2,4‐dien)eisen(0), [(C8H10)2Fe] (1, bestimmt; Raumgruppep21c, a = 861 ± 1 pm,b= 2131 ± 2pm, c = 1139 ± 1 pm, β = 143.0 ± 0.08°, Z = 4; 1064 unabhängige von Null verschiedene Strukturamplituden,R1= 0.059. Im Komplexmolekül sind beide valenztautomeren Formen des Cyclooctatriens als Liganden enthalten. Einer der C8H10‐Liganden ist als 1,3,5‐Cyclooctatrien über seine drei π‐Elektronenpaare mit dem Eisen koordiniert. Der andere ist als Bicyclo[4.2.0]octa‐2,4‐dien mit seinen vier ungesättigten Kohlenstoffatomen an das Metall gebunden; das in ihm enthaltene Cyclobutan‐Fragment ist planat. Die koordinative gebundenen Teile beider Liganden sind eingeebnet. Die Abstände zwischen den an der komplexen Bindung beteiligten Kohlenstoffatomen zeigen keine nennenswerte Längenalternanz und streuen nur wenig um eine Mittelwert von 141.5 pm. In beiden Ringsystemen deuten Abst

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070120

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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