摘要:

AbstractBis(trifluormethyl)sulfin ([Bis(trifluormethyl)methylen]sulfoxid,8) reagiert mit Thiolen über intermediäure Sulfinsäure‐S‐ester, z. B.6und7, zu unsymmetrisch substituierten Disulfanen1und2. Der Sulfinsäure‐ethylester9entsteht sowohl bei UV‐Bestrahlung von8in Ethern, als auch direkt aus8und Ethanol. Aus Pyridin‐N‐oxid wird über ein Cycloaddukt das Hexafluorisopropyl‐substituierte Pyridin10gebildet. Mit verschiedenen Diazoalkanen erhält man aus8die 2,5‐Dihydro‐1,3,4‐thiadiazol‐1‐oxide11, 12und13, deren Strukturen durch Folgereaktionen abgesichert wurden.8und Benzonitriloxid ergeben unerwarteterweise

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210112

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie tetracyclischen Hetarene6sind nach demN‐Oxid‐Verfahren einfach aus 9,10‐Bis(brommethyl)phenanthren (3) präparativ dreistufig zugänglich. Durch die zweifache Anellierung wird die Reaktivität des zentralen 2H‐Isoindol‐Systems abgeschwächt. Cycloaddition tritt sowohl mit aktivierten Alkinen als auch mit Arinen ein. Die Hetarene6sind mit Trifluoressigsäure protonierbar und durch SE‐Reaktion mit Arendiazonium‐tetrafluorobora

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210113

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractQualitative and semi‐empirical MO theory is employed in an attempt to interprete the CD spectrum of triphenylenicene (1), a chiral [2.2]metacyclophane. There is over‐all agreement in the description of states; however, through‐space interaction of the aromatic chromophores causes rotation of certain electric transition moments, which results in peculiar, but logical changes of calculated rotational strengths. The absolute configuration of (–)‐1is assignedMhelicity, in contrast to previous a

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210114

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie mesomeren Heteropentalen‐Betaine vom Typ4, 7und18reagieren mit den Azodicarbonestern8a–cungewöhnlich. So liefert4mit8a, büberraschend17a, b, während die Umsetzung von4mit8czu11und dem neuen Azomethin‐imin15führt. Auch die Reaktionen von18mit8a–cergeben neben dem Azomethinimin 19 noch in zwei Fällen20oder25. Weiterhin reagiert7mit8azu26, wogegen die Umsetzung von7mit8cüberraschend zu29führt. Spektroskopische Daten sowie die Ergebnisse der an17aund19durchgeführten Röntgenstrukturanalyse belegen di

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210115

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

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摘要:

AbstractSubstituted isoxazolidinium salts6–14undergo ring‐opening reaction when treated with lithium iodide to yield 1,3‐amino alcohols15–23having multiple chiral centres. The overall process proceeds through a probable single‐electron‐transfer mechanism with the redox system being the N,O‐heterocyclic cations and the

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210116

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

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AbstractC5H5FeC6H7(1) wird durch HBF4–Et2O in den Tetrafluoroborato‐Komplex C5H5Fe(C6H8)FBF3(2) übergeführt, in dem die Koordination des BF4‐Liganden in Lösung durch19F‐DNMR‐Messungen nachgewiesen wird. In2lassen sich die Liganden BF 4−und C6H8schrittweise durch die Dimethylchalkogenide EMe2(E = S, Se, Te; Me = CH3) austauschen. Die Eliminierung von unzersetztem C6H8zeigt die prinzipielle Eignung dieser Reaktion zur Darstellung von 1,3‐Cyclohexadienen. Das isolierbare Kation [C5H5Fe(SMe2)3]+(5a) dient als Ausgangsprodukt zur Synthese carbonylfreier (Cyclopentadie

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210117

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

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AbstractReaktive Aromaten3lassen sich mitN‐Phthaloyl‐α‐aminosäure‐chloriden2und katalytischen Mengen (1–5 mol‐%) FeCl3in guten Ausbeuten racemisierungsfrei zu Aryl‐(1‐phthalimidoalkyl)‐ketonen4acylieren. Besonders vorteilhaft läßt sich diese neue Methode zur Darstellung der pharmakologisch interessanten (Alkoxyaryl)‐(1‐phthalimidoalkyl)‐ketone6, 8, 10und11anwenden, die mit anderen FC‐Katalysatoren (AlCl3, SnCl4, u.a.) nicht oder nur in schlechten Ausbeuten durch

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210118

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年代:1988

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AbstractDie intramolekulare Acylierung vonN‐Phthaloyl‐geschützten Aryl‐ und Homophenylalanychloriden5mit zweifach molaren Mengen AlCl3oder katalytischen Mengen FeCl3führt zu 2‐Phthal‐imido‐l‐indanonen6bzw. ‐1‐tetralon (6d). Während die Cyclo‐acylierung zum Tetralon6dmit AlCl3und mit FeCl3racemisierungsfrei mit sehr guten Ausbeuten abläuft, erfolgt die Bildung des Indanons6amit FeCl3unter Racemisierung.N‐Phthaloyl‐geschützte α‐Aminosäurechloride bilden mit Silber‐trifluormethansulfonat gemischte Anhydride (z.B.11a), die ohne Verwendung eines Katalysators racemisi

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210119

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年代:1988

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Abstract1,4‐Hydrocyanierung der α‐β‐ungesättigten 1,5‐Dimethylbicyclo‐[3.3.0]octenoneC2‐7,Cs‐7, 8und9mit Diethylaluminiumcyanid ergab diastereoselektiv dieexo‐β‐Cyanketone12, 14, 10bzw.exo‐11. Lediglich aus9entstand außerdem noch in geringerem Umfang dasendo‐β‐Cyanketonendo‐11. Die Konfiguration von10,exo‐11und12wurde durch Röntgenstrukturbestimmung bewiesen. Das Diketon4addierte Trimethylsilylcyanid unter Zinkiodid‐Katalyse nur von derexo‐Seite (→exo,exo‐16). Im Gegensatz dazu ergab die Addition von Trimethylsilylcyanid an das Diketon5(→15) und die β‐Cyanketone10(→17),exo‐11(→18) und12(→20) sowohl unter Trimethylsilyl‐triflat‐Katalyse als auch unter Katalyse durch Kaliumcyanid/18‐Krone‐6 stets Dia‐stereomerengemische. Trimethylsilyl‐triflat‐Katalyse begünstigte dieexo‐Addition, Katalyse durch Kaliumcyanid/18‐Krone‐6 dieendo‐Addition. Die Konfiguration derO‐(Trimethylsilyl)‐cyanhydrineexo,exo‐15,exo,exo‐16,exo‐ undendo‐17,exo‐18undendo,endo‐20wurde durch Röntgenstrukturbestimmung aufg

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210120

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

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AbstractDie Umsetzung der zweikernigen Verbindungen Fe2(CO)6(μ‐PRCl)(μ‐Hal) (1) mit Thiolen in Gegenwart von Basen führt zunächst unter Substitution des Brückenhalogens zu Fe2(CO)6(μ‐PRCl)(μ‐SR′) (2) und dann unter Substitution des phosphorständigen Halogens von2zu Fe2(CO)6[μ‐P(R)SR′](μ‐SR′) (4). Analoge Umsetzungen von1mit primären Phosphanen führen zu Fe2(CO)6(μ‐PRCl)(μ‐PR′H) (3). Von den vier möglichen stereoisomeren Formen von2, 3und4werden für2und4jeweils zwei und für3drei beobachtet. – Die Komplexe1g,h(R = Mes; Hal = Cl, Br) reagieren – anders als die übrigen Verbindungen1– mit R′SH in Gegenwart von Basen zunächst unter Austausch des phosphorständigen Chlors zu Fe2(CO)6[μ‐P(Mes)SR′](μ‐Hal) (5). Zweitsubstitution erfolgt unter Übertragung des phosphorständigen SR′‐Restes von5in die Brückenposition. Strukturanalysen von2a" (R = CH3; R′ =tC4H9),2c′(R =tC4H9; R′ = CH2C6H5und4a(R′–R′ = CH2–CH2) liefern

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210121

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

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