摘要:

AbstractDie nucleophilen Anionen5a – fgreifen Mesityloxid (6) in DME in C‐1‐ und/oder C‐3‐Position an, wobei in Abhängigkeit vomp‐Substituenten in5die gesamte Skala von 100% 1,2‐Addukt7(mit5a, X = N(CH3)2) zu 100% 1,4‐Addukt9(mit5f, X = CN) durchlaufen wird. In Ether erhöht sich der Anteil an9erheblich. Die Steuerung muß der unterschiedlichen „Härte”︁ von5a – fzugeschrieben werden, da eine mögliche Ionenpaarbildung gegenläufig wirkt. Die Oxidationspotentiale von5und das Reduktionspotential von6schließen in DME eine vorgelagerte Elektronenübertragung bei 1,4‐Addition aus, während das leicht reduzierbare

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130133

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie17O‐chemischen Verschiebungen von 30 Bor‐Sauerstoff‐Verbindungen, die dreifach koordiniertes Bor enthalten, sind mit B – O(pp)π‐Wechselwirkung zu interpretieren. In Übereinstimmung mit anderen physikalischen Daten legen die δ17O‐Werte eine Abnahme der π‐Bindungsordnung in der Reihe (R2B)2O>(RBO)3>R2BOR>RB(OR)2>B(OR)3(R = CH3oder C2H5) nahe.17O‐NMR‐Spektren von Verbindungen mit natürlicher Isotopenhäufigkeit werden mittels PFT‐NMR‐Spektroskopie relativ rasch in

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130134

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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摘要:

AbstractDie mit Pyridin katalysierte Komproportionierung der Cyclothiasilane1und4mit dem Dithiatetrasilacyclohexan2liefert das Dithiatrisilacyclopentan3. Dieses reagiert spezifisch mit R2N(Cl)B – B(Cl)NR2(5) zu einem Dithiasiladiboracyclopentan (6), ebenfalls erhältlich aus5und1bzw.4. Mit weiterem5setzt sich6zum Dimethylamino‐Derivat eines Dithiatetraborinans (7) um. Ein Dithiadisilaboracyclopentan (8) entsteht aus dem S2Si4‐System2und Phenylbordichlorid, ein Dithiatriborolan‐Derivat (10) aus6und CH3B(SCH3)2. Die neuen Heterocyclen werden chemisch und spektroskopisch charakterisiert. Die Röntgenstrukturanalyse sicherte für6und7nichtplanare Ringsysteme mit kurzen B 

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130135

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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摘要:

AbstractDie durch die GerüsttypenAundB(s. Tab. 2) repräsentierbaren heterocyclischen (2a, bsowie19, 3b – fund9a – c) und auch carbocyclischen Naphth[3,2,1‐de]anthracen‐Derivate (21 – 23) sind im stereochemischen Grundzustand helical verdrillt, racemisieren jedoch so rasch, daß ihre freien Racemisierungsenthalpien (ΔG≠⩽ 21 (88) kcal(kJ)/mol) mit Standard‐DNMR‐Methoden bestimmt werden konnten. Nur Abkömmlinge des Verbindungstyps3mit relativ großer Brücke Y (3a, Y = C(CH3)2;3g′, Y = S) weisen höhere Racemisierungsbarrieren auf (ΔG160≠= 24 (100.4) bzw. 28.4 (119) kcal(kJ)/mol), zu deren Ermittlung klassische Äquilibrierungsmethoden herangezogen werden mußten. Mit den so erhaltenen Ergebnissen wurde die Arbeitshypothese bestätigt, nach der bei Verbindungen vom TypAbzw.Bsowohl Vergrößerung der Brücken Y und/oder X als auch – bei konstanter Peripherie – Verkleinerung des Zentrums Z zum Anwachsen der nichtbindenden Wechselwirkungen im planaren Übergangszustand und damit auch zum Anwachsen der Racemisierungsbarriere führen sollte. Weiterhin wurde anhand zahlreicher Substitutionsprodukte des Verbindungstyps1gezeigt, daß hier häufig zufällige Koinzidenzen der1H‐NMR‐Signale diastere

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130136

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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摘要:

Alkylation of Cyclic α,β‐Unsaturated Ketones at the Double BondThe alkylation of (+)‐(1S,7aS)‐1‐tert‐butoxy‐1,2,3,6,7,7a‐hexahydro‐7a‐methyl‐5H‐inden‐5‐one (1) at C‐4 with homogeranyl bromide (2) or 3‐methoxy‐ and 3,5‐dimethoxyphenethyl tosylate or bromide (4a, b, 5a, b), resp., affords excellent yields of3and6, 7, resp., if 1,2‐dimethoxyethane is used as the solvent. Similarly 4,4a,5,6,7,8‐hexahydro‐4a‐methyl‐2(3H)‐n

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130137

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年代:1980

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摘要:

An Improved Method for the Synthesis of 1,3,3‐Triethyl‐2‐methyleneindoline1,3,3‐Triethyl‐2‐methyleneindoline (8) has been synthesized in 40% yield by alkylation of 2‐methylindole with iodoethane in ethanol at 100 – 110°C/50 bar using an improved separation procedure. The1H‐ and13C‐NMR spectra of8and its tetrafluorobora

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130138

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年代:1980

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摘要:

Simple Synthesis of Novel 1,3,9‐TriazaanthracenesWittig reaction of the bromoacetate1with aryl isocyanates gives rise to the 10‐hydroxy‐9and 10‐amino‐2,4‐dioxo‐1,3,9‐triazaanthracenes10. These have not yet

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130139

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年代:1980

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摘要:

On the Stereoselectivity of the Phenylthiyl Radical Attack on the Central Bond of Tricyclo[4.1.0.02,7]heptaneThe gaschromatographic analysis of the raw material obtained by the addition of thiophenol to tricyclo[4.1.0.02,7]heptane (1) showed that the ratio of 6‐endo‐(phenylthio)norpinane (3a) to 6‐exo‐(phenylthio)norpinane (3b) was at least

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130140

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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