摘要:

AbstractZur SyntheseB‐funktioneller 1,2,3,4,5,6‐Hexahydro‐1,2,4,5‐tetramethyl‐1,2,4,5,3,6‐tetrazadiborine eignen sich die leicht zugänglichen Methylthio‐ und Dimethylamino‐Derivate3aund3b. Nucleophile und elektrophile Agentien bewirken aber nicht nur eine exocyclische Substitution an den Bor‐Atomen, sondern auch eine Ringöffnung. Letztere läßt sich durch Wahl geeigneter Reaktionspartner (z. B. (CH3)2BBr statt BBr3) zurückdrängen. Charakteristisch für die Hexahydrotetrazadiborine ist ihre Dimerisierung, die durch elektronenliefernde Substituenten an den B‐Atomen (NR2, OR, SR) unterbunden und in der Substituentenreihe Br

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19781110702

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Umsetzung von 9‐anti‐Methoxy‐ oder 9‐anti‐Chlor‐cis‐bicyclo[6.1.0]nona‐2,4,6‐trien (1abzw.1b) mit Lithium, Natrium oder Kalium in Tetrahydrofuran bei −30 bis −20°C führt stereoselektiv (>97% bei1a) zu dem aromatischencis,cis,cis,trans‐[9]Annulen‐Anion (4), das sich in Form kristalliner Salze isolieren läßt.1H‐Kernresonanzspektrum und Protonierung belegen die Struktur. Frühere Untersuchungen derselben Reaktion1,2)ergaben das thermodynamisch stabilereall‐cis‐[9]Annulen‐Anion (3). Aus den isomeren 9‐syn‐Methoxy‐ bzw. 9‐syn‐Chlor‐cis‐bicyclo[6.1.0]nona‐2,4,6‐trienen (2abzw.2b) erhält man dagegen dasall‐cis‐Anion3direkt. 9‐syn‐ und 9‐anti‐Lithio‐cis‐bicyclo[6.1.0]nona‐2,4,6‐trien (2dbzw.1d) treten nicht als Zwischen‐stufen bei der Bildung von3und4auf. Vermutlich ist der Reaktionsverlauf auf die primäre Bildung von Bicyclo[6.

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19781110703

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie durch thermische Wolff‐Umlagerung der 2‐Diazo‐1,3‐diketone1erzeugten Acylketene4reagieren mit Urethanen. Harnstoffen, Amidinen bzw. einem Imidokohlensäureester durch 4 + 2‐Cyclokondensation zu den Oxazinen2,12,16bzw. Pyrimidinen13,17; durch 2 + 2‐Cyclisierung zu den β‐Keto‐enaminen18. Mit Arylhydrazinen werden 4‐Aryl‐3‐pyrazolin‐5‐one6gewonnen. In Gegenwart von Methylhydrazin bzw. Hydrazinhydrat dagegen erfolgt spontane Acylspaltung von1unter Bildung von (N‐Methyl)Benzhydra

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19781110704

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe title reaction, which yields the respectiveortho‐heterodisubstituted phenylene derivatives (4,5,14,15), has been further investigated. The present results substantiate our previously postulated mechanism involving the intermediacy of singlet benzyn

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19781110705

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

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AbstractPentacarbonylchrom‐Komplexe mit substituierten Phenyl‐, Naphthyl‐, Furyl‐, Thienyl‐ und Cyclopentenylcarben‐Liganden (1, 2, 8, 9, 12–14, 21) reagieren mit Tolan und 1‐Pentin (3, 15) streng stereoselektiv zu substituierten, an ein Tricarbonyl‐Fragment koordinierten Naphthol‐, Phenanthren‐, Benzofuran‐, Benzothiophen‐ und Indan‐Liganden (%4, 5, 10, 11, 16–20, 22). Die Umsetzung von (2‐Furyl‐ bzw. 2‐Naphthyl)phenylcarben‐Komplexen (23,24) nut Tolan, die ausschließlich zu Naphthol‐Komplexen (25,26) führt, zeigt, daß der Phenylring gegenüber dem Furyl‐ und Naphthylrest bevorzugt anelliert wird. Bei der Reaktion von Pentacarbonyl{p‐tolyl[4‐(trifluormethyl)phenyl]carben} (30) mit Tolan wird ausschließlich der akzeptorsubstituierte Benzolring anelliert (31). Die neuen V

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19781110706

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

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AbstractAus optisch reiner (+)‐Isocamphenilansäure (3) wird über die Pyrolyse des 3,3‐Dimethylbicyclo‐[2.2.1]heptan‐2‐exo‐methanamin‐N‐oxids (8) (−)‐Camphen (1) mit der bisher höchsten spezifischen Drehung (−119.11°) erhalten. Optimale Reaktionsbedingungen werden an verschiedenen ra

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19781110707

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Synthese von 8,8‐Dideuteriocamphen (8) aus Isocamphenilansäure (1) wird beschrieben und die Konstitution von8durch spektroskopische Methoden eindeutig festgelegt. Eine früher postulierte Molekülumlagerung beim letzten Schritt der Synthese von Camphen (7) wird hierdurch ausgeschlossen, und die Beweisführung für die konfigurative Zuordnung von (+)‐1zu (−)‐7erscheint dam

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19781110708

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Käfigverbindung 1,5‐Di‐tert‐butyl‐6,6‐dimethyl‐3‐oxa‐1,5‐diazonia‐6‐sila‐2λ2,4λ2‐distannatotricyclo[2.2.0.02,5]hexan (5) entsteht als SnCl2‐Addukt bei vorsichtiger Hydrolyse eines Gemisches aus 1,3‐Di‐tert‐butyl‐2,2‐dimethyl‐1,3,2,4λ2‐diazasilastannetidin (1) und 1,3‐Di‐tert‐butyl‐4,4‐dichlor‐2,2‐dimethyl‐1,3,2,4λ4‐diazasilastannetidin (2). Die Kristalldaten sowie die Molekülstruktur wurden mit röntgenographischen Methoden erhalten (Tab. 1;R= 0.035). Die Struktur baut sich aus einem SnCl2‐Band auf, an das die Käfigmoleküle über den Sauerstoff als Elektronendonor gebunden sind (SnO: 2.07 Å). Der Käfig kann als N2Sn2‐Tetraeder beschrieben werden (SnN: 2.31 Å), dessen gegenüberliegende NN‐ und SnSn‐Kanten jeweils mit Dimethylsilyl (Si–N: 1.76 Å) bzw. Sauerstoff (SnO: 2.09 Å) überbrückt sind. Eine alternative Beschreibung wäre ein Sechsring in der „twist”︁‐KonformationD, der in 1,4‐ und 2,5‐Pos

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19781110709

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie neuen, eng verbrückten Benzophenone1b, cund Diphenylmethane2b, cwerden durch Sulfonpyrolyse, ausgehend von7,8und11, synthetisiert und hinsichtlich der Ringtopomerisierung mit [2.2]Metaparabenzenophan (21) verglichen. UV‐Spektren und die Temperaturabhängigkeit der1H‐NMR‐Spektren lassen Schlüsse auf die Stereochemie zu, insbesondere auf die in den [4.1]‐verbrückten Systemen1b,2bbeobachtete konformative Be

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19781110710

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie vier konformativ unbeweglichen und in ihrer Konfiguration bekannten tricyclischen Cyclobutandione4–7sind mit dem Ziel synthetisiert worden, tieferen Einblick in die Ursachen der spektroskopischen Veränderungen zu erhalten, die verwandte, jedoch konformativ bewegliche α‐Diketone mit zunehmendem Hydrierungsgrad erfahren. Aufgrund der UV‐VIS‐ und PES‐Analyse ist es möglich, transannulare elektronische Wechselwirkungen (Größenordnung 20 nm) von konformativen Effekten (Größenordnung 70 n

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19781110711

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY