摘要:

AbstractHalogendiorganoborane R2BHal (R  Et, Ph) und Benzyldihalogenborane PhCH2BHal2addieren sich regiospezifisch an die Dreifachbindung von 1‐Alkinen AC  CR′. Die reversible Haloborierung (1) ergibt Alkene in der stabilerenZ‐Form. Bei höherer Temperatur setzt sich die irreversible, unter 1,2‐Verschiebung von A ablaufende 1,1‐Organoborierung (2) durch, während die 1,2‐Organoborierung (3) nur als unbedeutende Nebenreaktionen in einigen Fällen beobachtet wird. Die Cyclisierung (4) tritt im Fall von PhCH2BCl2als eine Folge voncis‐Haloborierung und intramolekularer aromatischer Alkenyli

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160402

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractZwei neue, einfache Synthesen des 2,2,4,4‐Tetrachlor‐1,3‐dithietan‐1,1,3,3‐tetraoxids (3a) und der entsprechenden Tetrabromverbindung (3b), ausgehend von 1,3‐Dithietan‐1,1,3,3‐tetraoxid (1) (Disulfen) werden beschrieben. Aus 2,4‐Bis(trimethylsily)‐ (6a) und 2,4‐Bis(tert‐butyldimethylsilyl)‐1,3‐dithietan‐1,1,3,3‐tetraoxid (6b) [hergestellt aus1mit Nonafluorbutansulfonsäure‐(tert‐butyldimethylsilyl)ester (5b)] gelingt die Darstellung von 2‐Chlor‐ (10a), 2‐Brom‐(10b), 2,4‐Dichlor‐(11) und 2,2,4‐Trichlor‐1,3‐dithietan‐1,1,3,3‐tetraoxid (12) als erste Vertreter partiell halogenierter Disulfene. Die Umsetzung von6amit elementarem Chlor führt zu 2,4‐Bis‐[methylbis(trichlormethyl)silyl]‐1,3‐dithietan‐1,1,3,3‐tetraoxid (6c).10a,11und12lassen sich leicht zu den gemischt perhalogenierten Derivaten wie 2,2,4‐Tribrom‐4‐chlor‐1,3‐dithietan‐1,1,3,3‐tetraoxid (13) bromieren. Die Darstellung und Eigenschaften eines Addukts17aus Chlor‐(chlormethylsulfonyl)sulfen und Tr

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160403

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractImine verschiedenen Typs gaben mit den Isothiocyanaten4entweder 1:1‐Addukte (1,3‐Thiazetidine1und3bzw. Dihydro‐2H‐1,3‐thiazine5) oder 2:1‐Addukte (Tetrahydro‐2H‐1,3,5‐thiadiazine2). Sterische Einflüsse waren hierbei deutlich. In Sonderfällen resultierten offenkettige Addukte (Thioharnstoffe6bzw. vinyloge Thioharnstoffe7), die z. T. in 4‐Thiouracil8umgewandelt wurden. — Für das vielen Verbindungen gemeinsame Strukturelement wurden analytische Merkmale zusammengestellt. — Bei Thiazetidinen1mitN‐Xylyl‐bzw.‐Mesityl‐Resten fielen Anomalien der NMR‐Spektren auf, die vermutlich mit behinderter Rotation zu deuten sind. — Benzylazid reagierte mit den Isothiocyanaten4unter Stickstoff‐Abspal

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160404

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract4,6‐Dimethyl‐1,3‐cyclohexandion wird von Kalium‐nitrosodisulfonat zum vic. Triketon1oxidiert; 5‐Phenyl‐ und 5,5‐Pentamethylen‐1,3‐cyclohexandion reagieren mit dem aus dem Alkohol des Lösungsmittels gebildeten Aldehyd — statt mit dem Oxidationsmittel — zu2a, bund3a. 1,2‐Indandion liefert das Ketol5a, 1,3‐Indandion überwiegend Bindon. Eine Kohlenstoff‐Kohlenstoff‐Bindung wird gespalten beim 2‐Methyl‐1,3‐cyclohexandion (→ 5,6‐Dioxo‐n‐heptansäure), beim 1,2‐Cyclohexandion (→ Adipinsäure) und Dibenzylketon (→ Benzoesäure). 1,3‐Cycloheptandion reagiert nicht. Skatol wird zu 2‐(Formylamino)‐5‐hydroxyacetophenon (11) und die Fischer‐Base unter Ringerw

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160405

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Reaktion von substituierten (Benzoylmethylen)‐ und (Carbamoylmethylen)triphenylphosphoranen mit dem Addukt von Brom an Triphenylphosphan in Gegenwart von Triethylamin führt zu (Phenylethinyl)‐ bzw. (Aminoethinyl)triphenylphosphonium‐bromiden. Die13C‐NMR‐Spektren der neu dargestellten Produkte werden

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160406

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

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AbstractBei der Reaktion von (CH3CN)3M(CO)3(M  Cr, Mo, W) mit den Thiabenzoloxiden1b–dwerden Komplexe des Typs (Thiabenzoloxid)M(CO)3gebildet. Isomere werden jedoch nur für das Chrom erhalten. Mit dem Di‐tert‐butylderivat1eals Liganden werden dagegen andere Verhältnisse angetroffen. Hier entsteht allein deranti‐isomere Chromkomplex5e, dafür werden aber für Molybdän und Wolframsyn‐ undanti‐konfigurierte

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160407

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

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AbstractOctahydroxycyclobutane (1) reacts with various monoorganoboranes to give in high yields the tetrakis[organoboranediylbis(oxy)] derivatives2a–d. These react with tertiary amines to yield either 1:2 or 1:4 adducts. Depending on the organo substituents at the boron atoms, alcoholyses of2a–dresult in either partial or complete deborylation giving e.g. tetraalkoxybis[phenyl‐boranediylbis(oxy)] derivatives of the cyclobutane ring (7b,c), or, with ring‐opening, dimethyl dihydroxyfumar

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160408

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

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AbstractDie Umsetzung der Trihalogenide7a, bmit Natriumcyanid in Dimethylformamid ergab das Cyclopropandicarbonitril9anstelle des Trinitrils7c, das als Vorstufe von 2,4,9‐Triazaadamantanen dienen sollte. Die Photolyse und Thermolyse des bemerkenswert stabilen Triazids13cverliefen unübersichtlich durch Bildung nicht identifizierbarer Produkte, unter denen das Triazaadamantan6aoder Hydrolyseprodukte des Triimins14nicht aufzufinden waren. Das leicht cyclisierende Triketon3Iwurde aus dem Trisäurechlorid3kmit überschüssigem Lithiumdimethylcuprat nach schonender Aufarbeitung erhalten und erwies sich als Schlüsselverbindung für neue Hetera‐adamantane: Methanolat bewirkte intramolekulare Aldoladdition und Cyclisierung von31zum 2,4‐Dioxaadamantan15. Überschüssiges flüssiges Ammoniak überführte31fast quantitativ in das 2,4‐Dioxaadamantan15. Überschüssiges flüssiges Ammoniak überführte31fast quantitativ in das 2,4‐Dioxa‐9‐azaadamantan16a. Das gleiche Ringsystem (16b) wurde aus31und 12 mol Hydrazinhydrat gebildet. Dagegen erhielt man aus31mit einem sehr hohen Überschuß Hydrazinhydrat das 2‐Oxa‐4,9‐diazaadamantan16c. Wasserfreies Hydrazin in trockenem Ethanol und31ergaben schließlich das 2,4,9‐Triazaadamantan16d. Die Strukturen der neuen Verbindungen wurden IR‐ und NMR‐spektroskopisch gesichert. Laut LAOCOON‐III‐Analyse kommen die komplexen1H‐NMR‐Multipletts der Methylenprotonen von15und16a–cnur durch W

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160409

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

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AbstractDurch Umsetzung von [Rh(CO)2Cl]2mit verschiedenen Nucleobasen und Nucleosiden wurden die Komplexe (OC)2Rh(L)CI(1)(L = 9‐Methylguanin, Hypoxanthin, Cytosin, 1‐Methylcytosin, Guanosin, 1‐Methylguanosin, Inosin, Adenosin, 7‐Desazaadenosin, Cytidin) und (OC)2CIRh‐(Guanin)RhCl(CO)2(2)erhalten. Die Koordination der Nucleobasen an das Rhodiumatom wird an Hand der1H‐NMR‐Spektr

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160410

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

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Abstract4‐Isonitroso‐3‐R‐isoxazol‐5(4H)‐one (1) und Isoxazolone4werden an Pt(PPh3)2(C2H4) oxidativ unter Bildung vontrans‐Hydridobis(triphenylphosphan)platin(II)‐Komplexen (2,5) mit den jeweiligen Anionen von1bzw.4als Liganden addiert. Die Röntgenstrukturanalyse zeigt, daß das 4‐Isonitroso‐3‐R‐isoxazol‐5(4H)‐on‐Anion über das Stickstoffatom der Oximat

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160411

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY