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AbstractDie vier‐ bis achtgliedrigen Manganacycloalkane (OC)4MnPR2O[CH2]n(1–5a,b) erhält man durch Umsetzung der bifunktionellen Anionen [(CO)4MnPR2O]2−mit Dichlormethan (n = 1) bzw. den Alkandiylbis(trifluormethansulfonaten) X[CH2]nX(n = 2 – 5). Während die Manganacyclobutane1a, btrotz Ringspannung beständig sind, wird die Grenze der Stabilität bei5bunter α‐C  C‐Bindungsbruch überschritten. Für die mit zunehmender Ringgröße abnehmende Stabilität sind unter anderem der zunehmende Mn  C  El‐Winkel und Mn  C‐Abstand verantwortlich.1b,4dkristallisieren monoklin in der RaumgruppeP21/cmit Z = 4.1breagiert mit CO unter Lösung der MnP‐Bindung und intramolekularer Umlagerung zu dem Ringö

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140202

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1981

数据来源: WILEY

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AbstractDie ungewöhnliche transanulare Photoreaktivität der Azoverbindung5spiegelt sich auch im Photoelektronenspektrum wider. Die Untersuchung der Verbindungen5,13und14läßt eine effektive Wechselwirkung (through‐bond und through‐space) vonHij= −0.62 eV zwischen πNNund πNNin5erkennen. Dieser experimentelle Wert steht in ausgezeichneter Übereinstimmung mit bekannten Parametern analoger isodrinartiger Systeme. An den Modellverbindungen 17 und 19 werden die angeregten Zustände mit Hilfe semiempirischer Rechnungen untersucht. Sowohl der n−;π +*‐ als auch der kurzwellige π−π +*Übergang sind einer intramolekularen Photocycloaddition förderlich. Durch Röntgenbeugung wird der πNN, πCC‐Trans

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140203

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1981

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AbstractLithiiertes Bis(diphenylphosphino)methan bildet mit Chloro(trialkylphosphan)gold(I)‐Komplexen ein Gold(I)bis(diphenylphosphino)methanid,5a, dessen197Au‐Mößbauerspektrum eine oligomere Struktur mit äquivalenten Goldatomen nachweist. Gleiches gilt für ein Trimethylsilylderivat5b. Aus5awerden mit Dimethyl‐, Diethyl‐ und Di‐tert‐butyl‐methylphosphonium‐methylid R2(CH)3P = CH2zweikernige Gold(I)‐Komplexe erhalten, in denen die Metallatome durch einen Bis(diphenylphosphino)methanid‐ und ‐ einen Dialkylphosphonium‐bis‐methylid‐Liganden verbrückt sind (6a–c). Die Röntgenbeugungsanalyse von6czeigt einen achtgliedrigen Metallocyclus, in dem zwei fast lineare CAuP‐Einheiten über ein Phosphonium‐ und ein Carbanion‐zentrum verknüpft sind. Die PCP‐Gruppe ist mit einem gemitteltend(PC) = 174 pm und PCP = 123.5 (15)° noch eindeutig ylidisch und unterscheidet sich damit prinzipiell von der PCH2P‐Einheit in den z

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140204

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年代:1981

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AbstractAus dem Lithiumkomplex des Boranato‐bis(dimethylphosphoniummethylid)‐Liganden [CH2(CH3)2PBH2P(CH3)2CH2]⊖sind mit [(CH3)2AuCI]2and (CO)AuCl die Dimethylgold (III)‐und Gold(I)‐Verbindungen3,4mit sechs‐ bzw. zwölfgliedrigen Metallocyclen erhältlich. Die Röntgenbeugungsanalyse des Komplexes3zeigt eine symmetrische Sesselkonformation des sechs gliedrigen Ringsystems bei quadratisch‐planarer Koordinati

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140205

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1981

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Abstracto‐Aminophenole1reagieren mit Dihalogenphosphoranen zu (2‐Hydroxyphenylimino)phosphoranen3bzw. zu den tautomeren 2,3‐Dihydrobenzoxazaphospholen2. Die Struktur der heterocyclischen Verbindung wurde am Beispiel des 5,7‐Di‐tert‐butyl‐2,3‐dihydro‐2‐methyl‐2,2‐diphenyl‐1,3,2λ5benzoxazaphosphols (2a) bestimmt. Die Verbindung kristallisiert in der Raum gruppeP21/cmit Z = 4. Der Oxazaphosphol‐Fünfring ist äquatorial‐axial an den praktisch trigonal‐bipyramidalen Phosphor gebunden. Die Methylgruppe besetzt eine äquatoriale Position. Nach den temperaturabhängigen31P‐NMR‐Spektren in Lösung der in der Methylgruppe mit13C angereicherten Verbindung liegt ein Gleichgewicht zweier Permutationsisomerer vor, die durch Wechsel der Methylgruppe von axialer zu äquatorialer Position entstehen. Die Lage des Gleichgewich

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140206

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年代:1981

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AbstractDie Thermolyse der 2‐Diazo‐1,3‐diketone1mit den Phosphinyldiazoalkanen3führt in Abhängigkeit der Halbwertszeiten beider Reaktionspartner über die Acylketene2zu dem bisher noch nicht bekannten Oxaphosphorinon6, den Furanonen7, Pyrazolonen9,11bzw. dem Vinylketon10,2addiert Isonitrile14zu den noch nicht beschriebenen 2‐Imino‐3‐furanonen16: diese gehen leicht Ringspaltungs‐und‐Umlagerungsreaktionen bzw. [4 + 2]‐und[2 + 2]‐Cycloadditionen ein und bilden die 2,3‐Pyrroldione12, Alkylidenbrenztraubensäureamide13, 2‐Hydrazonopyrrole24, 3‐Pyrazolcarboxamide25, Spiro[furan‐oxazine]17und ein Furylidena

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140207

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年代:1981

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AbstractFrom the fruits ofOenanthe aquatica(L.), a plant used in the past in popular medicine, a group of C15polyacetylene hydrocarbons have been isolated and structurally identified on the basis of spectroscopic evidence. 2‐trans‐9‐cis‐2,9‐pentadecadiene‐4,6‐diyne (1),2‐trans‐8‐cis‐10‐trans‐2,8,10‐pentadecatriene‐4,6‐diyne(2), and 2‐trans‐8‐trans10‐trans‐2,8,10‐pentadecatriene‐4,6‐diyne (3) are prominent, while the two other geometrical isomers of2and3(4and5) exist in small amounts. The results support the generally accepted idea of a parallelism between the biosynthetic pathways of the C1

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140208

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年代:1981

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AbstractDie in den Tabellen 1 und 2 angegebenen Veretherungen gelingen durch Überführung von Hydroxyverbindungen, die weitere Sauerstoff‐Funktionen enthalten, in die Thalliumalkoholate und Umsetzung mit Alkylhalogeniden. Bedingungen für das Gelingen und die Vor‐und Nachteile der Reaktion werden disk

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140209

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年代:1981

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AbstractBei den (Pentamethylcyclopentadienyl)zinn(II)‐Verbindungen vom Typ C5Me5SnX und ihren unsubstituierten Analoga C5H5SnX können kovalente Spezies C5R5SnX und ionische Strukturen C5R5Sn+X−unterschieden werden. Letztere besitzen mit dem pentagonal‐pyramidalen C5R5Sn+Cluster ein Kation ungewöhnlicher Struktur. Die C5R5Sn+Eigenschaften, weshalb nur mit wenig nucleophilen anionen X−ionische Verbindungen gebildet werden; mit stärker nucleophilen Resten X−entstehen kovalente Verbindungen, die häufig zu Disproportionierungsre

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140210

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年代:1981

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Abstract1,3‐Di‐tert‐butyl‐2‐methyl‐Δ4‐1,3,2‐diazaborolin (1a) und 2‐Methyl‐1,3‐bis(trimethylsilyl)‐Δ4‐1,3,2‐diazaborolin (1b) reagieren mit (CH3CN)6Cr(CO)3zu den Diazaborolinkomplexen (Ring)‐Cr(CO)3(2a,b). Die Synthese von2agelingt auch aus Cr(CO)3und1adurch UV‐Bestrahlung oder thermisch. Die Diazaboroline1aund1bdienen als 6π‐Elektronendonatoren. Im Gegensatz dazu wird 2,4, 5‐Trimethyl‐1,3‐diphenyl‐Δ4‐1,3,2‐diazaborolin (1c) über einen der Phenylringe an die Cr(CO)3‐Gruppe koordiniert (2c). P(C6H5)3substituiert in2adas Diazaborolin und bildet (CO)4Cr[P(C6H5)3]2, während NO+eine CO‐Gruppe verdrängt und Dicarbonyl[η5‐(1,3‐di‐tert‐butyl‐2‐methyl‐1,3,2‐diazaborolin)nitrosylchrom‐hexafluorophosphat (3) ergibt. Mesitylen substituiert den Diazaborolinring, wogegen Hexamethylborazin keine Reaktion auslöst. Aufgrund von IR‐,1H‐,11B‐,13C‐NMR‐sowie mass

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140211

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年代:1981

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