摘要:

AbstractDie Kristallstruktur von 1,2‐Dichlor‐1‐cyclobuten‐dion, C4Cl2O2wurde röntgenographisch bestimmt. Die innermolekularen Abstände weisen auf eine erhebliche Elektronendelokalisation im planaren Mo

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721051202

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractTetrakis(trifluorphosphin)‐eisendihydrid, H2Fe(PF3)4(1), läßt sich aus Fe(PF3)5durch einen photochemisch induzierten Austausch einer PF3‐Gruppe durch H2synthetisieren. Das Dihydrid ist thermisch stabil, beachtlich luftbeständig und in den physikalischen Eigenschaften denen der Tetrakis(trifluorphosphin)‐metalldihydride des Osmiums und Rutheniums ähnlich.1liefert mit Alkali‐tert.‐butanolaten Salze vom Typ M[HFe(PF3)4] und M2[Fe(PF3)4] (M  Alkalimetall). Mit konjugierten Diolemfin, Halogenen und Lewis‐Basen erfolgen unter UV‐Bestrahlung Substitutionen de

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721051203

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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AbstractDie1H‐,19F‐ und31P‐NMR‐Spektren beweisen für den Hydridokomplex H2Fe(PF3)4(1) ein temperaturabhängiges Umlagerungsgleichgewicht. Nahe am Siedepunkt (87°) der Verbindung sind die PF3‐Gruppen im Mittel tetraedrisch um das Zentralmetall angeordnet, während die Protonen in der elektronischen Umgebung des Eisen „wandern”︁. Das unsymmetrische Mössbauer‐Spektrum von1deutet darauf hin, daß bei tiefer Temperatur ein Gemisch dercis– undtrans–Isomeren vorliegt. Für das Neutralsalz K2[Fe(PF3)4] (2) konnte anhand der NMR– und Mössbauer‐Spektren eindeutig eine Td‐Symmetrie nachgewiesen werden, während das Hydrogensalz K[HFe(PF3)4] (3) eine in Richtung Tetraeder verzerrte trigonale Bipyramide darstellt. Ein Vergleich der Mössbauer‐Parameter von J2FeL4, FeL5, H2FeL4, K[HFeL4] und K2[FeL4] (L  PF3bzw. CO) zeigt aufgrund der übereinstimmenden Quadrupolaufspaltungen, daß die jeweils analogen Koordinationsverbindungen von PF3und CO gleiche Molekülsymmetrien besitzen. Weiterhin kann wegen der bei den Trifluorphosphinkomplexen des Eisens nach positiveren Werten verschobenen Isomerieverschiebung gezeigt werden, daß die Summe des s̀‐Donor‐ und π‐Acceptor‐Ver

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721051204

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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Abstractπ‐Cyclopentadien‐tris(trifluorphosphin)‐eisen(0), π‐C5H6Fe(PF3)3(1), entsteht bei der UV‐Bestrahlung einer ätherischen Lösung von Pentakis(trifluorphosphin)‐eisen(0) und Cyclopentadien in Form gelber Kristalle, die in Gegenwart schwacher Basen eine orangefarbene, erstickend riechende Flüssigkeit, das π‐Cyclopentadienyl‐bis(trifluorphosphin)‐eisenhydrid, π‐C5H5Fe(PF3)2H (2), liefern. Mit Kalium‐tert.‐butylat bildet der Hydridokomplex

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721051205

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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Abstract1‐Cyclononenyl‐ (1a, n  7) und 1‐Cyclodecenyl‐trifluormethansulfonat (1a, n  8) werden aus den entsprechenden Cycloalkanonen durch Umsetzung mit Trifluormethansulfonsäure‐anhydrid dargestellt und die Solvolyseprodukte sowie die Solvolysegeschwindigkeiten in 50proz. wäßr. Åthanol bestimmt. Von den bisher untersuchten 1‐Cycloalkenyl‐trifluormethansulfonaten zeigen 1‐Cyclononenyl‐ und 1‐Cyclodecenyl‐trifluormethansulfonat die höchsten Solvolysegeschwindigkeiten.1a(n  7) reagiert 55mal schneller,1a(n  8) 20mal schneller als die acyclische Vergleichs

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721051206

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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AbstractNicht‐planares Butadien besitzt die PunktgruppeC2und ist damit chiral. An vier Verbindungen,7,8,9und11, deren Darstellung beschrieben wird, ließ sich die Chiralität von Butadienen spektroskopisch erstmals nachweisen. Bei ihnen erschweren sperrige Substituenten die Rotation um die mittlere Kohlenstoff‐Einfachbindung, durch die sich die Enantiomeren über ein achiral‐coplanares Konformeres ineinander umwandeln. Die1H‐NMR‐spektroskopisch ermittelten Rotationsbarrieren ΔG ≠cbetragen 17.6 ± 0·3 kcal/mol (bei 75°) für11, ∼21 kcal/mol (bei ∼140°) für7,>22kcal/

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721051207

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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AbstractAus den Hydrazonen2werden die Enhydrazone3mit Acetessigester, die Enhydrazone6und7mit Acetylencarbonsäureestern,10,11und13mit Acetylen‐ketonen und15und18mit Acetylen‐aldehyden erhalten. Die Produkte habenE‐Konfiguration und entstehen durchsyn‐Addition and die Dreifachbindung. Nur bei Phenylpropioladehyd (14) konnte auchanti‐Addition mit nachfolgendem Ringschluß zu den Pyrazolen16beobac

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721051208

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年代:1972

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Abstract4.5‐Dihydro‐1.3.5‐oxazaphosph(V)ole1zerfallen beim Erhitzen sowie bei der Photolyse unter Cycloeliminierung von Phosphorsäureester zu Nitril‐yliden, die mit Dipolarophilen abgefangen werden können. Bei der Verwendung von unsymmetrisch substituierten Alkinen und Alkenen konnten in allen bisher untersuchten Fällen beide möglichen Orientierungen des Dipolarophils bezüglich des 1·3‐Dipols nach

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721051209

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年代:1972

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AbstractEine modifizierte Synthese und bislang nicht bekannte Eigenschaften des 2′,3′‐O‐Isopropyliden‐5′‐O‐tosylguanosins (2) werden beschrieben. Zehn Derivate7a–kdes 5′‐Amino‐5′‐desoxyguanosins mit verschiedenen Resten am 5′‐Stickstoff wurden durch direkte Aminolyse von 5′‐O‐Tosylguanosin (4) mit primären Aminen synthetisiert. Die chemischen Eigenschaften der Guanosin‐Analogen lassen sich durch den

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721051210

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年代:1972

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Abstract2.3;4.5‐Di‐O‐benzyliden‐galaktit (2a,b) und 2.3;4.5‐Di‐O‐isopropyliden‐galaktit (3) reagieren mit Benzaldehyd/Zinkchlorid zu 1·3;2.4;5.6‐Tri‐O‐benzyliden‐galaktit (1). Die Reaktion zu1wird unter Berücksichtigung neuester Ergebnisse über die Konformationen der Hexite8–10)mit der Benzalierung von D‐Glucit unter kinetischer23)und thermodynamischer Produktbestimmung20)verglichen. Hieraus wird die Hypothese abgeleitet, daß die Regeln vonBarkerundBourne1,12)nur gültig sind, sofern die Acetalisierung von Alditen unter thermodynamisch det

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721051211

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年代:1972

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