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AbstractEin neuer anorganischer sechsgliedriger Ring3, der aus den Elementen Schwefel, Stickstoff und Zinn besteht, wird durch Reaktion von CF3SO2N  S  O mit [CF3SO2NSn(CH3)2]3(2a)dargestellt. Die Konstitution von3wird durch die Röntgenstrukturanalyse best

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140702

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1981

数据来源: WILEY

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AbstractAus Samenöl, Blättern und Rinde vonAzadirachta indicaA. Juss(Meliaceae)wurden erstmals Pentanortriterpenoide isoliert. Nimbinen(1a), 6‐Desacetylnimbinen(1b), Nimbandiol(2a)und 6‐O‐Acetylnimbandiol(2b)finden sich im Samenöl,1a, bund2ain den Blättern,1aundbin der Rinde. Die Konstitutionen wurden NMR‐spektroskopisch

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140703

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1981

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AbstractEs werden die mehrstufigen Synthesen der 1,2,3‐Selenadiazole13und23und ihre thermische und alkalische Fragmentierung beschrieben. Das besondere Interesse gilt dabei der Bildung der hoch gespannten Cycloalkine4und5, die durch Abfangreaktionen in situ nachgewiesen werde

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140704

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1981

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Abstract6‐Brom‐2,3‐epoxycyclohexanon(2)und 6‐Brom‐2,3‐epoxy‐2,3‐dimethylcyclohexanon(6)wurden mit 1,8‐Diazabicyclo[5.4.0]undec‐7‐en (DBU) umgesetzt. Während6in der erwarteten Eliminierungsreaktion zu 5,6‐Epoxy‐5,6‐dimethyl‐2‐cyclohexen‐1‐on(7)reagiert, führt die analoge Umsetzung von2gemäß einer Darzens‐Reaktion zum spirocyclischen Trisepoxid4. Die Konstitutionen der dargestellten Verbindungen wurden anhand ihrer1H‐NMR‐,13CNMR‐ und IR‐Spektren charakterisiert.

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140705

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1981

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AbstractDie Umsetzung von η‐CH3C5H4Mn(CO)3mit GeH3K ergibt K[η‐CH3C5H4Mn(CO)2GeH3], das mit [(CH3)4N]Cl kristallisiertes [(CH3)4N][η‐CH3C5H4Mn(CO)2GeH3](1)liefert. Mit GeCl4reagiert die K‐Verbindung zu η‐CH3C5H4Mn(CO)2(GeCl3)2(2). Die Röntgenstrukturen von1und2wurden bestimmt. Beide Verbindungen zeigen eine signifikante Verkürzung der Mn

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140706

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1981

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AbstractDie Bisaddukte5bund7bkonnten als Primärprodukte der Addition von Dichlorcarben(2b)an [4]Radialen(1)isoliert werden. Erneute Reaktion mit2bverwandelt5bin das Trisaddukt8bund das Octachlor[4]rotan9b. Die Reaktion von1mit Dibromcarben(2c)bleibt hingegen auf der Stufe der Bisaddukte5cund7cstehen. Die Methylenierung von1mit Diazomethan/Kupfer(I)‐chlorid liefert ein kompliziertes Produkt‐Gemisch, in dem sich spektroskopisch die Trispiroverbindung8aund [4]Rotan nachweisen lassen. Laut Röntgenstrukturanalyse ist der Vierring von5bplanar, während er in9bgefaltet ist (Torsionswinkel 2

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140707

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1981

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AbstractAusgehend vom bekannten Monoketal1wurden die β‐Cyperon‐Derivate11–13synthetisiert. Die Einführung der Seitenkette an C‐7 war nur über das 3β‐Acyloxy‐Derivate7möglich. Durch Umsetzung des entsprechenden Anions mit Schwefelkohlenstoff, Methylierung und Reaktion mit Lithium‐dimethylcuprat wird das Isopropyliden‐Derivat9erhalten, das nach Verseifung und Oxidation in den Naturstoff11umgewandelt werden kann. Die entsprechende 11‐Desoxy‐Verbindung12erhält man durch Reduktion des Ketons10aund anschließende Oxidation des erhaltenen Diols. Das 2α‐Hydroxy‐Derivat13wird über die Epoxidierung des entspreche

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140708

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年代:1981

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Abstract1,4‐Dihydro‐1,2,4‐benzotriazinyl‐Radikale(4)werden in Gegenwart starker Säuren protoniert. Die Konstitution der Radikalkationen wurde durch ESR‐spektroskopische Untersuchung deuterierter Derivate

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140709

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年代:1981

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AbstractDie bei Einwirkung der Amine2auf die Nitrone1und5im Gleichgewicht mit den Edukten vorliegenden Addukte3und6wurden mit Bleidioxid zu den (Aminoalkyl)aminyloxiden4und7oxidiert, die ESR‐spektroskopisch nachgewiesen werden. Nach den Kopplungskonstanten bevorzugt4Agdie KonformationK1, während bei4Aa, AeundAfein dynamisches Gleichgewicht zwischenK2undK3besteht. Die UmwandlungsbarriereK2⇌ K3beträgt 4.1 ± 0.5 kcal/mol bei4Aa. Für4B, CundDwurden die Vorzugskonformationen abgeleitet, die zwischenK4undK5liegen. In4CaundCcbedingt das Vorliegen eines Chiralitätszentrums unterschiedliche Kopplungskonstanten für die beiden Benzylprotonen auf der anderen Seite der Aminylo

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140710

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年代:1981

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AbstractDie bei der Oxidation von Gemischen aus Nitronen1und primären Aminen2gebildeten Aminyloxide3werden bei längerer Reaktionsdauer in Sekundärradikale4umgewandelt. Mit den Nitronen1B–Etritt neben der Dehydrierung von3noch eine Eliminierung von R2H auf. Aus1AundN‐tert‐Buthylhydroxylamin(15)entstehen die Radikale10und anschließend4Ae, daneben wird auch17beobachtet; aus dem Reaktionsgemisch kann der Bleikomplex14isoliert werden. Die oxidative Kupplung von2mit den cyclischen Nitronen20bzw.28ergibt über die Primärradikale die Aminyloxide23bzw.29, die weiter zu24bzw.30oxidiert werden können. Bei dieser Reaktion lassen sich die Bleikomplex

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140711

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1981

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