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AbstractDie Chlorbutadiene4, dargestellt aus den stereoisomeren Benzylidenacetonen durch Chlormethylenierung, bilden mit n‐Butyllithium die zugehörigen, bei tiefer Temperatur stabilen Carbenoide5. Deren Thermolyse liefert stereospezifisch die isomeren 1‐Phenyl‐1‐penten‐3‐ine (8); aus dencis‐Isomeren5Bentsteht außerdem 2‐Methylnaphthan. Die Gesamtreaktion exemplifiziert einen neuen Syntheseweg zu Alkenylacetylene aus α,β‐

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070901

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

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AbstractMit Hilfe von energiereichen Brenztraubensäure‐Verbindungen (Brenztraubensäure‐chlorid, ‐p‐nitrophenylester und Hydroxymaleinsäure‐anhydrid) werden Pyruvoylaminosäure‐amide aufgebaut. Sie cyclisieren — am schnellsten bei pH 7.5 in Wasser‐Zu den Hydroxycyclodipeptiden13,14,15und17. Unabhängig von der Struktur der Brenztraubensäure‐Verbindung liegt das Gleichgewicht vollständig auf der Seite der Ringverbindung. Beim Prolinderivat11führt, der Ringschluß mit hoher optischer Induktion kinetisch Kontrolliert zum Isomeren13a, das sich in saurer und alkalischer wäßriger Lösung mit hoher optischer Induktion in das thermodynamisch stabilere Isomere13bumwandelt. Unter Mercaptalisierungsbedingungen läßt sich die Hydroxygruppe mit meist hoher optischer Induktion durch sc

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070902

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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AbstractN‐Benzyloxycarbonyl‐β‐chloralanyl‐L‐prolin‐N‐methylamid (11) wird mit Hilfe der DCCD‐Methode gewonnen. Bei der Dehydrohalogenierung cyclisiert das primär gebildetN‐Benzyloxycarbonyldehydroalanyl‐L‐prolin‐N‐methylamid (13) unter Addition der Methylamidgruppe an die CC‐Doppelbindung zum Benzyloxycarbonylamino‐N‐methylalanyl‐L‐prolin‐anhydrid (14), das mit Thioessigsäure zur Acetylthioverbindung8umgesetzt wird. Ausgehend vonN‐Benzyloxycarbonyl‐β‐tosyloxy‐D,L‐alanbyl‐L‐prolin‐N‐methylamid (12) gelingt die Isolierung des Dehydrodipeptides13.13cyclisiert zu14in Gegenwart von 1,8‐Diazabi

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070903

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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AbstractLeitfähigkeitsmessungen amP‐Diäthinylbenzol in flüssigem Ammoniak (−34°C) zeigen, daß dessen Acidität vergleichbar ist mit der deso‐Diäthinylbenzols. Die Dialkalisalzep‐C6H4‐(CCM)2(M = Na, K) werden aus den Hydrogenacetyliden MCCH gemäß Gleichung (1) rein dargestellt und als schwache Elektrolyte charakterisiert. Ihre IR‐Sp

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070904

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年代:1974

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AbstractPurpureagitosid wurde als genuines Glycosid aus den Blättern vonDigitalis purpureaL. isoliert und als bisdesmosidisches 22‐Hydroxyfurostanol‐Derivat erkannt. Bei der Abspaltung derD‐Glucose vom OH an C‐26 des Aglyconanteils entstand das schon bekannte Spirostanolsaponin F

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070905

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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AbstractDie Umsetzung der Hydrogensilyl‐Komplexe LnMSi(CH3)2H, LnMSiCh3ClH und LnMSiCl2H [LnM = Fe(CO)2π‐C5H5M(CO)3π‐(5H5)(M = Cr, Mo, W), Mn(CO)5] mit CCl4und CBr4führt unter Wasserstoff/Halogen‐Austausch zu den halogenierten Produkten LnMSi(CH3)2Cl, LnMSi(CH3)2Br, LnMSiCH3Cl2und LnMSiCL3. Der Weg über die HSi‐Verbindungen stellt teilweise den einzigen Zugang zu halosilylierten Metallkomplexen dar und ist mit Ausnahme der Metallatreaktion besonders reaktiver Siliciumkomponenten wie z. B. der Halosilacyclobutane dem „direkten”︁ Verfahren überlegen. Eine quantitative Studie der Austauschgeschwindigkeit macht für die Halogenierung metallsubstituierter Hydrogensilane eine Radikalkettenmechanismus wahrscheinlich. Die Eigenschaften der neu hergestellten Silicium‐Übergang

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070906

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年代:1974

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AbstractDurch Umsetzung von Enaminen Offenkettiger und cyclischer Ketone2a–gmit 2‐(Brommethyl)acrylsäureestern1in Dioxan (→3a–g), Verseifung, NaBH4‐Reduktion und Wasserabspaltung werden die α‐Methylen‐δ‐lact

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070907

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年代:1974

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AbstractDie Titelverbindungen sind isomorph. Die Moleküle Mn2(CO)8{μ‐MMn(CO)5}2(M = Ga, In) zeigen im Aufbau keine wesentlichen Unterschiede. Sie enthalten einen ebenen M2Mn2‐Metallring, in dem der MnMn‐Abstand [Ga: MnMn = 3.052 (1) Å; In: MnMn = 3.227 (1) Å] und der spitze Winkel am Brückenatom Ga bzw. In [MnGaMn = 76.86 (2)°, MnInMn = 76.36 (2)°]eine Bindung zwischen den Manganatomen erkennen lassen. Die Mn‐Atome der beiden Mn(Co)5Liganden liegen intrans‐Stellung zur M2Mn2‐Ringebene vor. Die Mittelwerte der übrigen Bindungsabstände betragen: GaMn = 2.451 (1) Å, InMn = 2.605 (1) Å, MnC = 1.842 (5)

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070908

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年代:1974

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AbstractDie 1‐Acylaziridine1a,cunddbilden mit Alkoholen und Phenolen bei Zusatz von AlkoholatN‐acylierte Colaminäther (3,4a–g,5,7a–h,8).1dliefert bei geeigneter Basenkonzentration mit primären Alkoholen und mit Phenolen die entsprechenden Äther in guten Ausbeuten, mit α‐verzweigten Alkoholen wird in einer Nebenreaktion aus1dDiphenylamin abgespalten, währendo‐Substituenten der Phenole nur bei extremer Abschirmwirkung einen Einfluß auf die Produktbildung ausüben. Bei1aundcist als Nebenreaktion die Abspaltung von Aziridin anscheinend unvermeidlich, bei der Umsetzung von1cmit Alkohol jedoch durch hohe Alkoholatkonzentration etwas unterdrückbar. Die Umsetzung von1cmit Phenol ergibt bei katalytischer Menge Alkoholat in einer weiteren Nebenreaktio

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070909

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年代:1974

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AbstractSäurekatalysierte Cyclisierung (Ameisensäure/Raumtemp.) des tert. Alkohols3, wie des Diens2ergab nach Verseifung und Oxidation der Cyclisierungsprodukte die stereoisomeren Spiro [4.5]decanon‐Derivate4a(rac) und4b(meso/5r). Die Bildung des dritten stereoisomeren Spuroketons4c, (meso−5s) wie der bicyclisen Alternativprodukte mit Konstitution7wurde nicht beobachtet.4a,bließen sich als (2,2‐Dimethyltrimethylen)acetale trennen. Die Konfigurationsbestimmung erfolgte NMR‐spektroskopisch und durch oxidativen Abbau der aus4aund4berhaltenen α,β‐ungesättigten Spiroketone10aund10bzu den Dicarbon

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070910

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年代:1974

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