摘要:

AbstractBei der Umsetzung vonO‐Methylisoharnstoff‐hydrochlorid(1a)mit den β‐Diketonen2aundbin siedendem äthanol bilden sich unter Austausch der Methoxygruppe die 2‐Hydroxypyrimidine3aundb. Hingegen bleibt die Methoxygruppe erhalten bei der zu den Pyrimidinen5aundbführenden Kondensation in alkalischem Medium bei Raumtemperatur. Unter diesen Reaktions‐bedingungen werden auch bei der Umsetzung desS‐Methylisothioharnstoff‐sulfats(6)mit den β‐Diketonen2aundcdie 2‐(Methylthio)pyrimidine7aundberhalten. Mit dem β‐Diketon2dlassen sich auf dem zu den Pyrimidinen10aundbführenden Wege die Carbinolamine9aundbals Z

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761091001

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

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Abstract3,4,6‐Tri‐O‐acetyl‐1,2‐didesoxy‐hex‐1‐enopyranosen (Acetylglycale) reagieren in Acetonitril mit dem Natriumsalz von Dicyanessigsäure‐methylester(2)unter Bortrifluorid‐Ätherat‐Katalyse zu den kettenverzweigten 3‐Desoxy‐3‐C‐(dicyanmethyl)‐hex‐1‐enopyranosen. Entsprechend verlaufen die Reaktionen von Methyl‐4,6‐di‐O‐acetyl‐2,3‐didesoxy‐hex‐2‐enopyranosid mit2. Bei den Reaktionen von Glycalen mit Alkoholen unterBF3‐Ätherat‐Katalyse entstehen Alkyl‐α,β‐hex‐2‐enopyranoside, die auch durch Substitution von Methyl‐4,6‐di‐O‐acetyl‐α‐D‐hex‐2‐enopyranosid gebildet werden. Unter diesem Aspekt wird der Reaktionsmechanismus diskutiert. An dem vonR. J. Ferrierpostulierten Allylcarboxonium‐Ion (5‐Acetoxy‐6‐acetoxymethyl‐D‐erythro‐5,6‐dihydropyrylium‐Ion), das als reaktive Zwischenstufe bei der Umsetzung von Tri‐O‐acetylglucal sowie auch von Di‐O‐acetylpseudoglucal unter Bortrifluorid‐Ätherat‐Katalyse angesehen werden muß, ist neben der 1‐Substitution zum Glycosid auch eine 3‐Substitution zum 3‐Desoxy‐3‐C‐glycal zu diskutieren. Ferner wurden die molaren Drehwerte für cyclische Olefine berechnet, wobei für den Ringbeitrag von 2,3‐Dihy

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761091002

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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Abstract2‐Nitrophenylacetylchlorid reagiert mit den Na‐Salzen CH‐acider Verbindungen zu den 2‐Nitrobenzylketonen 7, die zu den 2‐Indolylderivaten10katalytisch reduzie

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761091003

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractDer Kupferaustausch zwischen 22 verschiedenen Bis(salicylaldiminato)kupfer(II)‐Komplexen (CuL2) und Mono(pyridin)kupfer(II)‐acetat (CuAc2py) wurde im Temperaturbereich 0‐25°C durch Isotopenaustausch verfolgt, um den Einfluß von Substituenten in 3‐ und 5‐Stellung zu studieren. In Chloroform gehorcht der Austausch Geschwindigkeitsgleichung (2). Diese ist in übereinstimmung mit einem Mechanismus. bei dem der Austauschschritt in der Reaktion einer Zwischenstufe CuL2′des Komplexes mit monomerem CuAc2py besteht. Elektronenspendende bzw. ‐ziehende Substituenten in 5‐Stellung erhöhen bzw. erniedrigen die Austauschgeschwindigkeit. Eine Auftragung nachHammettliefert ρ = −1.3. Für die Bildung der Zwischenstufe CuL2′wird Ringöffnung unter Spaltung

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761091004

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractMit bekannten Methoden der Steroidchemie wird1in die Verbindungen2,5b,8b,11und14bübergeführt. Diese dienen als Substrate für die mikrobiologische Hydroxylierung mitCurvularia lunata, Cunninghamella blakesleeanaundAspergillus ochraceus. Allgemein wird dabei lediglich ein Angriff auf die α‐Seite der Steroide beobachtet, vorzugsweise in den Positionen C‐11, C‐17

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761091005

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractBei der Inkubation des racemischen Butenolids1mitCurvularia lunatawird eine Selektion derart beobachtet, daß das (−)‐R,R‐Enantiomere zu2, 3und4oxygeniert, während das zugehörige (+)‐S,S‐Enantiomere völlig abgebaut wird. Die Konstitutionsaufklärung von2–4erfolgt mit spektrosko

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761091006

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractDie acideSH‐Gruppe im Komplex (OC)5CrP(CH3)2SH (1) läßt sich mit CH2N2zu2methylieren. Das Anion in3a, berhält man durch Einwirkung von N(C2H5)3oder Natrium auf1. Aus3aund (OC)5CrTHF entsteht das zweikernige, über Phosphor und Schwefel verbrückte Dichromat‐Anion in5. Die IR‐,1H‐ und31P‐NMR‐Spektren der neu dargestellten Verbindungen2,3a,band5sowie ein Zusammenhang zwischen den31P‐NMR‐Spektren und v(P

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761091007

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年代:1976

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AbstractDie neuen, instabilen Verbindungen HB(SH)2(1) und HB(SD)2bilden sich bei der CO2‐Laserbestrahlung eines Gasgemisches von B2H6und H2S bzw. D2S. Außerdem wurde μ‐Mercaptodiboran, HSB2H5(2), erhalten. Keine dieser Verbindungen entsteht bei der thermisch angeregten Reaktion von B2H6mi

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761091008

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年代:1976

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AbstractEin neuartiger Methylidyn‐nonacarbonyltrikobalt‐Clusterkomplex, (CO)9Co3COCOCH3, wurde durch Reaktion von Li[Co3(CO)10]mitCH3COBr in benzolischer Lösung dargestellt. Die Struktur wurde durch Röntgenanalyse bestimmt. Kristalldaten: Raumgruppe P1: a = 13.997(10), b = 8.579(5), c = 8.117(7) Å α = 112.20(5)°, β = 102.16(5)°, γ = 76.44(4)°; Z = 2; R = 0.055. Das Molekül besteht aus dem tetraedrischen Methylidyn‐nonacarbonyltrikobalt‐Cluster (CO)9Co3C, und dem Acetoxy‐Liganden OCOCH3, der an das μ3‐Kohlenstoffatom des Clusters gebunden ist. Der Komplex ist das erste Methylidyn‐nonacarbonyltrikobalt‐De

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761091009

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年代:1976

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AbstractDie Titel‐Verbindung 2b kristallisiert in zwei Modifikationen, einer tetragonalen (RaumgruppeP42212) und einer bisher unbekannten trigonalen mit niedrigerem Schmelzpunkt. Von der trigonalen Modifikation (Raumgruppe P32) wurde eine Röntgenstrukturanalyse unter Verwendung der Direktmethode und Verfeinerung bis zumR‐Faktor von 0.034 für alle 1400 Reflexe durchgeführt. Der Pyranose‐Ring von2bliegt im Kristall in einer an C‐3 abgeflachten3C6(D)‐Sesselkonformation mit axialer Orientierung der C‐l‐Acetoxymethylengruppe und der Acetylgruppe an C‐4 vor. 270‐MHz‐1H‐NMR‐Spektren von 2b in Lösung zeigen schnelle Sesselinversion zwischen den extremen Konformationen5C2(D) (≈3C6(D)) und2C5(D). wobei auch hier die5C2(D)‐Konformation mit einem Anteil von ca.65% im Gleichgewicht überwiegt. Bei der freien Verbindung2awird sogar ein Anteil von annähernd 80% der5C2(D)‐Konformation in Py

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761091010

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年代:1976

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