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AbstractDie Zersetzung von Natriumtrichloracetat in Gegenwart von Acetylenen liefert neben geringen Mengen an Cyclopropenonen vornehmlich die Dichlorcyclobutenone2und3. Anwendungsbreite und Mechanismus der Reaktion werden untersucht. Es zeigt sich, daß zunächst Dichlorcyclopropene (8) entstehen, die nach Umsetzung mit einem Trichlormethanid‐Ion Ringerweiterung erleiden. Der in einem Falle nachgewiesene konkurrierende Angriff in 1‐ und 3‐Stellung von8führt zu isomeren Vierringprodukten. Aus2und3sind Cyclobutendione‐(3.4) (7) leicht

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671001202

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

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AbstractAusgehend von Cyclodecadien‐(1t.5c) konnte Cyclodecanon durch Epoxydation und anschließende hydrierende Isomerisierung in guter Ausbeute erhalten werd

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671001203

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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Abstract2.2.2‐Trifluor‐1‐hydroxy‐N‐acyl‐äthylamine2liefern mit Trifluoressigsäureanhydrid in Gegenwart von Pyridin 2.2.2‐Trifluor‐1‐trifluoracetoxy‐N‐acyl‐äthylamine3, die mit Nucleophilen unter Austausch des Trifluoracetoxyrestes reagieren. Dies dient zur Herstellung von 1‐substituierten 2.2.2‐Trifluor‐äthylaminen, die am Stickstoff einen säureempfindlichen Acylrest, wie den tert.‐Butyloxycarbonyl‐ oder den

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671001204

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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Abstract2.2.2‐Trifluor‐1‐benzyloxycarbonylamino‐äthyl‐ sowie 2.2.2‐Trifluor‐1‐tert.‐butyloxycarbonylamino‐äthyl‐ResteAbkürzungen: Z‐TF=2.22‐1‐benzyloxycarbonylamino‐; Boc‐TF=2.2.2‐Trifluor‐1‐tert.‐butyloxycarbonylamino‐äthyl‐. Im übrigen werden die in der Peptidchemie üblichen Abkürzungen verwendet, vgl. Hoppe‐Seyler's Z. physiol. chem. 348, 256 (1967), vorläufige Regeln der IUPAC‐IUB Commission on Biochemical Nomenclature.sind hervorragend geeignete Schutzgruppen für die Iminogruppe des Histidins. Dies wird an der auf mehreren Wegen ausgeführten Synthese von L‐Valyl‐L‐histidyl‐L‐leucin demonstriert. Die neuen Schutzgruppen sind mit Hilfe von 2.2.2‐Trifluor‐1‐chlor‐N‐benzyloxycarbonyl‐äthylamin leicht einführbar. Sie setzen die Basizität des Imidazolringes stark herab und sind unter Bedingungen, unter denen Benzyloxycarbonyl

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671001205

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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AbstractTrimetaphosphat reagiert im Gegensatz zu anderen kondensierten Phosphaten mit Methanol und Äthanol in wäßrig‐alkalischer Lösung bei Raumtemperatur zu Methyl‐ bzw. Äthyltriphosphat (1), auch mit Propandiol‐(1.3) und Butandiol‐(1.4) erfolgt Bildung von Triphosphorsäurederivaten. Äthandiol‐(1.2) wird durch Trimetaphosphat unter den gleichen Bedingungen in 2‐Hydroxy‐äthylmonophosphat übergeführt, daneben erfolgt auch Triphosphorylierung. Zucker reagieren mit alkalischer Trimetaphosphatlösung unter Bildung von Phosphorsäure‐estern, die sowohl Mono‐ als auch Triphosphatgruppen enthalten. Die Sonderstellung des Trimetaphosphat‐Ions unter den kondensierten Phosphaten beim Verhalten gegenüber nucleophilen Reagenzien in wäßriger Lösung beruht möglicherweise auf seiner Aktivierung durch Bildung relativ stabiler Wasserstoffbrücken zwische

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671001206

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年代:1967

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AbstractDie Struktur der ausEchinacea‐Arten sowie ausChrysanthemum frutescensisolierten Isobutylamide wird durch Synthese endgültig gesiche

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671001207

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年代:1967

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AbstractBei der Oxydation vonN‐Acetyl‐homocysteinthiolacton (1) mit Brom in Pyridin entstehen in Gegenwart der Tetrabutylammoniumsalze von Phosphorsäure und Adenosin‐5′‐mono‐phosphorsäure (AMP) fast 10% Adenosindiphosphat (ADP) und 6% Adenosintriphosphat (ATP), aus Phosphat und ADP über 30% ATP. Die Bildung des ATP läßt sich durch höhere 2.4‐Dinitrophenol‐Konzentrationen erheblich hemmen, was einer Entkopplung des biologischen Systems der oxydativen Phosph

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671001208

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年代:1967

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AbstractPhenyllithium spaltet auscis‐ undtrans‐Styrylchlorid Chlorwasserstoff nach einem neuartigen Eliminierungstyp (E2cB) ab: Primär wird der zum Chlor α‐ständige Wasserstoff metalliert, sodann wird das Zwischenprodukt unter der Einwirkung einer zweiten Molekel Base dehydrochloriert. Phenylacetylen tritt intermediär

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671001209

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年代:1967

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AbstractDie in α‐Stellung lithium‐substituierten Styrylchloride sind in Tetrahydrofuran bei tiefen Temperaturen beständig. Übereinstimmend mit den Forderungen des E2cB‐Mechanismus spalten Lithiumorganyle aus diesen Derivaten Chlorwasser

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671001210

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年代:1967

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AbstractMehrere neue β‐substituierte Vinylchloride wurden synthetisiert und mit Phenyllithium umgesetzt. Die höhere Reaktivität destrans‐Styrylchlorids und seiner Abkömmlinge im Vergleich zu dencis‐Isomeren wird auf intramolekulare sterische Pressung zurückgeführt: Der α‐ständige Wasserstoff ist zwischen dem Chloratom und demortho‐ständigen, ringgebundenen Wasserstoff eingezwängt. Die damit verknüpfte Spannungsenergie wird bei der Metallierung frei und wirkt als zu

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671001211

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年代:1967

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