摘要:

AbstractNeben bereits bekannten Furansesquiterpenen enthältStilpnophytum linifolium(Thunb.) Less. eine neue Verbindung4, deren Struktur geklärt wird. Die chemotaxonomischen Aspekte werden diskutier

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070401

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

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AbstractDie Wurzeln vonAnthemis austriacaJacq. enthalten neben bereits bekannten Acetylen‐verbindungen den Thiophenester1, während die oberirdischen Teile zwei neue Sesquiterpene (2und3) ergeben. Ein weiteres Sesquiterpen (6) wird ausTanacetum aucherianum(DC) Sch. Bip. isoliert. Alle drei Verbindungen sind Derivate des Nerolido

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070402

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年代:1974

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AbstractDie Aktivierungsenergie ϵ für die elektronenstoßinduzierte Spaltung der N‐Carbonylbindung bifunktioneller Amide wird bestimmt. Es ergibt sich ein klarer Zusammenhang von ϵ mit der Ringgröße des Übergangszustandes und den nucleofugen bzw. nucleophilen Eigenschaften der Stickstoffgruppen. Ferner werden mit Hilfe [D]‐markierter Modellverbindungen selektive Wasserstoffübertragungen n

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070403

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年代:1974

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AbstractDurch H/D‐Austauschmessungen wird der Substituenteneinfluß auf die kinetische CH‐Acidität der Titelverbindungen untersucht. Mit Ausnahme der bromsubstituierten Vertreter2gund2iwird die Hammett‐Gleichung gut erfüllt. Für2jwerden die Aktivierungsparameter ermittelt.2b–jstehen in Lösung unter Protolyse im Gleichgewicht mit den Carbendimeren3b–j. 3a–jwerden in guten Ausbeuten durch Deprotonieru

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070404

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年代:1974

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AbstractUmsetzung von 4‐Methyl‐1,4‐cyclohexadien‐1‐carbonsäure‐methylester ((2)mit Methyllithium führt zum tertiären Alkohol3, der zum Vinyläther4umgesetzt wird.Claisen‐Umlagerung von4gibt den Aldehyd5, der mit CH3MgJ zum sekundären Alkohol6reagiert. Oxidation von6liefert das Keton7, dessen Reaktion mit Vinyllithium den tertiären Alkohol8ergibt, der jedoch nicht mit dem Sesquiterpen Humbe

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070405

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年代:1974

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AbstractDurch die Analyse der Photoelektronenspektren methylen‐, cyclopropyl‐ und cyclobutyl‐ substituierter Vinyl‐, Cyclopentenyl‐ und Phenylverbindungen wurde gezeigt, daß die konjugative Wechselwirkung zwischen Orbital und π‐Orbital im Rahmen der HMO‐Näherung durch ein βρσ= −1.25 eV beschrieben wird, im Vergleich zu βρσ= −2.15 eV und βρσ= −2.45 eV für die Wechselwirkung zwischen π‐Orbital und Cyclopropan‐Walsh‐Orbital bzw. zwischen zwei π‐Orbitalen. Das Spektrum von Methylencyclopent‐1‐en liefert eine experimentelle Bestätigung der

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070406

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年代:1974

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AbstractDie epimeren Benzonorborneole4aund6asowie7aund8awerden synthetisiert. Die Solvolysegeschwindigkeit der Tosylate4bund6bwird in Eisessig, die der 3,5‐Dinitrobenzoate7bund8bin 90 proz. Dioxan gemessen. Die Reaktionsprodukte werden in 80 proz., mit 2,6‐Lutidin gepuffertem Aceton bestimmt. Die epimeren 7‐Isopropyliden‐Verbindungen4bund6bsolvolysieren nach einem unterschiedlichen Mechanismus; dieexo‐Verbindung4breagiert ausschließlich mit Beteiligung des Aromaten, dieendo‐Verbindung6bmit der der Isopropyliden‐Doppelbindung. Die epimeren 3‐Isopropyliden‐Verbindungen7bund8bsolvolysieren zu einem gemeinsamen Allyl‐Ion10als produktbestimmende Zwischenstufe. Das Verhältniskexo/kendowird durch diese Nachbargruppe auf 9 herabgesetzt, welches ein Maß für den sterischen Anteil des sekundären Benzono

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070407

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年代:1974

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AbstractDie stereoisomeren Aldehyde1aundb, dargestellt aus den Säurechloriden5abzw.6a, geben verschiedene Derivate mit 2,4‐Dinitrophenylhydrazin und Semicarbazid, aber die gleichen Pyridone7a, bund das gleiche Pyridin‐N‐oxid12. 12wird in dasN‐Hydroxypyridon11und in die Pyridinderivate13cunddübergeführt. — In siedendem Tetrachlorkohlenstoff erfahren die Aldehyde1aundbeine quantitative Valenzisomerisierung zum Pyran2, das sich unter 1,5‐Chlorverschiebung rasch in das stabile Pyran3umlagert. Der Reaktions‐mechanismus wird durch spektroskopische und kinetische Untersuchungen belegt.3setzt sich mit Lewis‐Säuren, Tritylperchlorat und Triäthyloxonium‐tetrafluoroborat bereits bei Raumtemperatur zu den Pyryliumsalzen15um. Die Hydrolyse von1, 3un

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070408

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年代:1974

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AbstractBei Umsetzung von 3‐Brom‐4‐phenyl‐3‐cyclobuten‐1,2‐dion (1) mit überschüssigem Diazomethan entstehen die Tetrahydrocyclopentapyrazole2und3, wobei das Insertions‐produkt6als Zwischenstufe angenommen wird. Die Umsetzung von1mit Diazomethan in Gegenwart von Triäthylamin führt zu9und legt das intermediäre Auftreten von Dioxo‐phenylcyclobutenyldiazomethan7nahe. Bei Verwendung von Pyridin anstelle von Triäthylamin entsteht das Dihydropyridylcyclobutendion11, das auch durch Einwirkung von Diazomethan auf das Pyridini

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070409

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年代:1974

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AbstractEin neues anorganisches Ringsystem (6), das aus einem sechsgliedrigen Zinn‐Stickstoff‐Ring (Cyclotristannazan) besteht und durch drei trimere Phosphornitriddifluorid‐Ringe Substituiert ist, wird durch Reaktion von [(CH3)3Sn]2NP3N3F5mit Trifluoracetanhydrid dargestellt.6wurde durch die IR‐, NMR‐ und Massenspektren charak

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070410

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年代:1974

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