摘要:

AbstractBei der im Titel genannten Reaktion tritt statt der erwarteten Dichlorcarben‐Addition Anlagerung von Perchlorallen an die zugesetzten Allene ein. Aus 1.3‐Diphenyl‐allen entsteht5a, aus Triphenylallen (1b)6b.1bliefert mit K‐tert.‐Butylat/Ch

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671000902

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract7‐Benzoyl‐apigenin (6) und 5.7‐Dibenzoyl‐apigenin (1b) werden durch Silbercarbonat in Pyridin in 4′‐Benzoyl‐apigenin (7) bzw. 5.4′‐Dibenzoyl‐apigenin (5) umgelagert. Durch Untersuchungen an anderen Modellverbindungen wird gezeigt, daß diese Umlagerungs‐reaktion durch eine Wanderung des Benzoylrestes von der stärker aciden Hydroxylgruppe an eine weniger acide gekennzeichnet ist. — Mit Hilfe dieser neuen Transacylierungsreaktion wurden, ausgehend von1b, die beiden Titelv

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671000903

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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摘要:

AbstractDurch Einwirkung von Phenylcarbinolen, deren Estern oder β‐Alkyl‐styrolen auf 1.1‐Dichlor‐äthylen in Schwefelsäure werden β‐Alkyl‐ und β‐Aryl‐hydrozimtsäuren (4a–j,8und weitere) leicht zugänglich. Sekundär ablaufende Kernalkylierungen führen zu Carbonsäuren mit höherem Molekulargewicht. Die Dichlorcarbonium‐Ion‐Zwischenstufe (3) der Synthese kann sich zusätzlich unter Bildung von 1.1

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671000904

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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摘要:

AbstractAus mit Ammoniak versetzten methanolischen Blattextrakten der OleaceeFontanesia phillyreoidesLabill. wurden drei Nicotinsäure‐Derivate isoliert. Die bisher noch unbekannte, mit Fontaphillin bezeichnete Hauptkomponente besitzt die Struktur 4‐[2‐(4‐Hydroxy‐benzoyloxy)‐äthyl]‐5‐vinyl‐nicotinsäure‐methylester (1). Bei Säurehydrolyse von1wurde neben 4‐Hydroxy‐benzoesäure Gentianin (4‐[2‐Hydroxy‐äthyl]‐5‐vinyl‐nicotinsäurelacton,2) erhalten, das als zweite Komponente auch aus den Blattextrakten direkt gewonnen wurde. Die dritte Verbindung erwies sich mit 4‐Amino‐nicotinsäure‐methylester (3) als identisch. Zumindest1und2dürften in der Pflanze nicht natürlich vorkommen, sondern im Verlauf der Aufarbeitung aus stickstofffreien monoterpeno

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671000905

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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AbstractDer bifunktionelle Ligand H2CCHCN∣ ist in der ∣NC‐Gruppe ein n‐Donator und in der ‐Gruppe ein π‐Donator. Er ist in monosubstituierten Metallcarbonylen über die |NC‐Gruppe σ‐gebunden, wenn die π‐Donatorstärke am Metall klein ist, und π‐gebunden über die ‐Gruppe bei großer π‐Donatorstärke am Metall. — BeigleichemZentralatom wird in den Aromatenchromtricarbonyl‐Derivaten ArCr(CO)2D der Übergang vom σ‐zum π‐gebundenen Liganden beobachtet, wenn die π‐Donatorstär

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671000906

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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AbstractPhotochemisch wurden eine Reihe von monosubstituierten Metallcarbonylen mit phosphor‐haltigen Liganden hergestellt und aus der Änderung der Valenzschwingungsbande νCOdie relative π‐Acceptorstärke am Phosphoratom der Liganden bestimmt. Sie ist unabhängig vom jeweiligen Metallatom des Metallcarbonyls und kann klassifiziert werden, wobei typische Verbindungen als Vertreter der Klassen gewählt wurden. — Die π‐Acceptorstärke nimmt zu in der Reihe:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm Klasse}:\,\,{\rm I}\,\,\,\,\,\,\,\, < {\rm II}\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\, < {\rm III}\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\, < {\rm IV}\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\, < {\rm V}\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\, < {\rm VI}} \hfill \\ {{\rm Typ}:\,\,\,\,\,\,{\rm PR}_3 \,\,\, < {\rm P}({\rm C}_6 {\rm H}_5)_3 \, < \,{\rm PCl}({\rm C}_6 {\rm H}_5)_2 \, < \,{\rm PCl}_2 {\rm C}_6 {\rm H}_5 \, < \,{\rm PCl}_3 \,\,\, < \,{\rm PF}_3 } \hfill \ \end{array} $$\end{document}Der Einfluß der Substituenten am Phosphor auf dessen π‐Acceptorstärke wird diskutiert. Die gefundenen Gesetzmäßigkeiten ermöglichen die Voraussage der ungefähren π‐Acceptor‐stärke am Phosphor von noch nicht bekannten phosphorhaltigen Verbindungen vom Typ PX3−nRn(X = Hal

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671000907

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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摘要:

Abstractβ‐Acetochlorglucose (1), α‐Acetochlorglucose (3) und β‐Pentaacetylglucose (2) reagieren mit Antimonpentachlorid primär zum α‐D‐Glucopyranose‐1.2‐Acetoxoniumsalz5, welches sich spontan über die Kationen6und7zum α‐D‐Idopyranose‐4.6‐acetoxonium‐hexachloroantimonat8umlagert, das kristallisiert isolierbar ist. Mit Wasser reagiert8untercis‐Öffnung zu einem Gemisch von 1.2.3.6‐(11) und 1.2.3.4‐Tetra‐O‐acetyl‐α‐D‐idopyranose (12). Mit Äthanol wird aus8die 4.6‐O‐[1‐Äthoxy‐äthyliden]‐α‐D‐idopyranose4erhalten. Acetanhydrid reagiert mit8unter Rückumlagerung über die mit8im Gleichgewicht stehenden Ionen7, 6und5zur α‐Pentaacetylglucose (10). Die Reaktion mit5erfolgt ebenfalls untercis‐Öffnung. Das Glucose‐1.2‐Acetoxonium‐BF4‐Salz18lagert sich nicht zu Idose‐Derivaten um. — Die NMR‐spektro‐skopische Konformationsanalyse d

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671000908

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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AbstractDas mitN‐Brom‐succinimid aus 2.2‐Dimethyl‐cyclohexandion‐(1.3) (1) zugängliche 4‐Brom‐Derivat2konnte durch Dehydrobromierung in 3.3‐Dimethyl‐bicyclo[3.1.0]hexandion‐(2.4) (3) übergeführt werden. Einwirkung von Alkali auf3führte unter Säurespaltung zu 2‐Isobutyryl‐cyclopropan‐carbonsäure‐(1) (5), deren Struktur durch oxydativen Abbau und durch unabhängige Synthese bewiesen wurde. Mit verdünnten Säuren läßt sich3glatt zu 1.1.3‐Trimethyl‐cy

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671000909

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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AbstractMit Hilfe von UV‐, IR‐ und NMR‐Spektren wird versucht, beio‐Hydroxy‐chinonen der Biphenylreihe zwischen der Dipheno‐ bzw.o‐Benzochinon‐Struktur zu entscheiden. – Verdrillung der beiden Biphenylkerne durch Einbau einer Brücke aus Methylengruppen ino.o′‐Stellung der Biphenylverknüpfung führt zu Di‐o‐chinonen (z. B. 6). — In derp‐Terphenyl‐reihe bildet sich aus 3.4.3″.4″‐Tetrahydroxy‐p‐terphenyl (16) nicht das Terphenochinon15, sondern das Di‐o‐chinon17. Die Synthesen der Biphenylderivate7c,10–14und16nebst ihren Dehydrierungsprodukt

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671000910

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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摘要:

Abstract5.5′‐Dihydroxy‐3.3′‐di‐n‐propyl‐diphenochinon‐(4.4′) liegt als Diphenochinon2Avor. Die tautomere 4‐[3.4‐Dihydroxy‐phenyl]‐o‐benzochinon‐Form2Bläßt sich an Hand der IR‐ und UV‐Spektren in verschiedenen Lösungsmitteln nicht nachweisen. Bei 3.3′‐Dihydroxy‐diphenochinon‐(4.4′) überwiegt in Dioxan die Diphenochinonform1 A, in Methanol dieo‐Benzochinonform1 B.Im 4‐[4‐Hydroxy‐phenyl]‐benzochinon‐(1.2) herrscht dagegen in allen Lösungsmitteln dieo‐Chinonform3 Bvor. Auch die Synthese und die Spektren geeigneter Modellverbindungen werden mitgeteilt. — Für die Darstellung empfindlichero‐Chinone erwies sich die Oxydation des Brenzcatechinderivates an einer Säul

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671000911

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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