摘要:

AbstractDie Darstellung und die Eigenschaften der Nonafluorbutansulfonate (“Nonaflate”)1a–6awerden beschrieben. Die Solvolyse der cyclischen Vinyl‐nonaflate1a–3aführt wie bei den entsprechenden Trifluormethansulfonaten nur zu den Ketonen, erfolgt aber 1.5–2 mal schneller als bei den Trifluormethansulfonaten. Das Nonafluorbutansulfonat‐Anion stellt damit die zur Zeit beste Abgangsgruppe bei Solvolyse

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721050502

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Metall‐Carbonyl‐Zweikernkomplexe mit einfacher Mercapto‐Brücke M–SCH3–M′ [M = C5H5(CO)2Fe, C5H5(CO)3Mo, C5H5(CO)3W, (C6H5)3P ⋅ Au; M′ = Cr(CO)5, W(CO)5, Mn(CO)2C5H5] können a) aus der freien metallorganischen Lewis‐Basen M–SCH3und dem Metallcarbonyl M′, b) aus den Mercaptostannan‐Derivaten (CH3)3Sn–SCH3–M′ und den Halogeniden M–Cl gewonnen werden. Sie sind tief farbig, kristallin und weitgehend luftstabil. Einsatz anderer Gruppen M und M′ führt nicht zu Komplexen dieses Typs, sondern unter Disproportionierung zu homonuclearen schwefelverbrückten Zweikernkomplexen. Versuche, durch Pyrolyse der Komplexe M–SCH3–M′ zu höher aggregierten Spezies zu gelangen, ergaben außer einfachen Komplex

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721050503

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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AbstractPentacarbonylmangan(dimethylarsenid)‐pentacarbonylchrom, (CO)5Cr–As(CH3)2–Mn(CO)5(1), kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit vier Molekülen in der Elementarzelle. In dem Komplex1sind das Chrom‐ und Manganatom kristallographisch kaum zu unter‐scheiden. Die beiden formal verschiedenen Bindungen As–Cr (2.52 Å) und As–Mn (2.54 Å) sind nahezu gleich lang, und alle anderen Molekülparameter sind mit denen des symmetrischen Komplexes (CO)5Cr–J–Cr(CO)5⊖nahezu identisch. Dadurch erhält das Molekül von1bei freier Drehbarkeit der Metallcarbonylgruppen angenähert Spiegelbildsymmetrie. Eine Diskussion der Bindungsverhältnisse verdeutlicht die Bezeichnung von1als

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721050504

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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AbstractDie Synthese verschiedener 8‐Methyl‐ und 8‐Trifluormethyl‐guanin‐Glykoside nach dem Quecksilbersalz‐Verfahren wird beschrieben. Durch N‐7‐ und N‐9‐Substitution entstehen jeweils Isomerengemische, welche in die Komponenten zerlegt und mit Hilfe von UV‐, NMR‐ und CD‐Spektren stru

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721050505

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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AbstractSO2(NPCl3)2reagiert mit Silylaminen (CH3)3SiNHR (R = C2H5, C3H7, C4H9) im Molverhältnis 1 : 2 zu1, 2und3, mit (CH3)3SiNHCH3im Molverhältnis 1 : 1 zu der cyclischen Verbindung41,2). Aus SO2(NPCl3)2und Disilyaminen konnten die Verbindungen5und6gewonnen werden. Schließlich ist aus SO2[NPCl2N(C2H5)2]22)und [(CH3)3Si]2NCH3die cyclische Verbindung7zugänglich. – Die IR‐, Massen‐ und1H‐ bzw.31P‐NMR‐Spektren dieser Verbindungen we

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721050506

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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AbstractMethylglykoside von Pyrrolidin‐Zuckern mit unsubstituierter Iminogruppe im Ring sind wie die entsprechenden Piperidin‐Zucker‐Derivate instabil und reagieren spontan unter Methanolabspaltung. Monosaccharide mit unsubstituierter Iminogruppe im Ring dürften daher kaum in glykosidischer Verknüpfung in Naturstoffen gebunden sein. Aus der Benzyloxycarbonylamino‐Verbindung11freigesetztes Methyl‐4‐amino‐4.5‐didesoxy‐L‐xylofuranosid (9) reagiert sofort zum unsymmetrisch verknüpften Bis‐pyrrolidin‐Zucker15. Freie 4.5‐Didesoxy‐4‐methylamino‐L‐xylofuranose (22) bevorzugt eine Kondensation zum symmetrisch verknüpften

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721050507

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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AbstractAm C‐1 geschützte Azido‐aldosen können bei Gegenwart eines Platinkatalysators mit Sauerstoff zu entsprechenden Azido‐uronsäuren oxydiert werden, die leicht durch Hydrierung in Amino‐uronsäuren überführbar sind. Damit ist ein vereinfachter Syntheseweg zu Amino‐uronsäuren gegeben. Das Verfahren wurde zur Darstellung von 3‐Azido‐3‐desoxy‐1.2‐O‐isopropyliden‐α‐D‐glucofuranuronsäure (6) und Methyl‐4‐azido‐4‐desoxy‐α‐D‐glucopyranosiduronsäure (15) erprobt. 3‐Amino‐3‐desoxy‐D‐glucopyranuronsä

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721050508

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年代:1972

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AbstractDie Umsetzung der Chlorformamidine1mit Silbernitrat führt über die intermediär entstehenden Nitryloxyformamidine3unter Umlagerung zu deno‐ undp‐Nitro‐phenylharnsto

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721050509

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年代:1972

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AbstractStannylradikale R3Sn⋅ können 1‐Aryl‐triazene1–12and N3unter Bildung von Stannylaminen angreifen. Dabei wird in einer SH2α‐Reaktion die Arylazogruppe verdrängt (“induzierter Zerfall”) und spaltet N2ab. Dies tritt bei1–5ausschließlich ein. Bei6–12, die an N3einen als Radikal stabilisierten Substituenten tragen, überwiegt jedoch eine SH2γ‐Reaktion. Der Angriff eines Stannylradikals an N1verdrängt dabei den Substituenten von N3. Es entstehen Trialkylstannyl‐triazene10–12,15und20, durch Pentakoordination am Zinnatom überraschend stabil. H‐Abstraktion aus dem Organozinnhydrid stabilisiert die abgespaltenen Molekülfragmente. Die hinterbleibenden Stannylradikale setzen die Reaktionskette fort. Hydrostannierung der Azodoppelbindung wird nicht beobachtet. Es wird gezeigt, daß sich Stannylradikale reversibel an d

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721050510

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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AbstractN‐Alkylierte 3‐Aza‐bicyclo[3.2.2]nonane (1a–c) als Vertreter verbrückter, bicyclischer 6/7‐Ringsysteme werden mit Quecksilber(II)‐acetat dehydriert. Die im Vergleich zu 6/6‐Ringsystemen unterschiedlichen Ergebnisse wer

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721050511

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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