摘要:

AbstractDie Umsetzung von Perchlorbutenin (1) mit primären aliphatischen Aminen liefert die Ketenimine3, deren Stabilität mit dem Raumbedarf der Aminogruppen zunimmt. In reiner Form sind daher nur3e–gisolierbar. Die Hydrolyse von3ergibt die Säureamide4. 4ewird weiter zu der bekannten Säure5hydrolysiert. – Durch Cycloaddition von Trichloracetylisocyanat an3und nachfolgende Tautomerisierung entstehen die 4H‐1,3‐Oxazin‐4‐one8in guter Ausbeute. Diese erfahren mit wäßrigem Ethanol oder absolutem Methanol eine Ringöffnung zu den substituierten Malonamiden7bzw.10. Der weitere Abbau von7zu4ist konstitutionsbeweisend

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130303

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

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AbstractDie Umwandlung von Aldehyden und Ketonen2in die um ein C‐Atom reicheren Allylalkohole3gelingt durch Umsetzung zu den Vinylsulfoxiden7, deren Isomerisierung zu den Allylsulfoxiden9und nachfolgende [2,3]sigmatrope Umlagerun

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130304

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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AbstractBei der Umlagerung von 3‐E‐substituierten Allylsulfoxiden5weisen die so erhaltenen Allylalkohole19und30nur geringe Enantiomerenreinheit auf. Das 3‐Z‐substituierte Allylsulfoxid7blagert dagegen einheitlich über denendo‐Übergangs

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130305

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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AbstractBei der Umlagerung der chiralen Allylsulfoxide17und20über denexo‐Übergangszustand14konnten die α‐Methylencycloalkanole18und21in hoher Enantiomerenreinheit erhalten werden. Bei den Allylsulfoxiden9und16war das Ausmaß der Chiralitätsübertragung mit 44% und 60%

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130306

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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AbstractAus der Stereochemie der [2,3]sigmatropen Umlagerung der konformativ fixierten Allylsulfoxide5kann man eine 6.2‐fache Präferenz für eine axiale Neuknüpfung der C  O‐Bindung ableiten, die über eine 3.1‐fache Präferenz für einenexo‐Übergangszustand dominiert. Diese Vorstellungen wurden auf die Umlagerung der konformativ flexiblen Allylsulfoxide

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130307

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年代:1980

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AbstractDie Synthese der makrotricyclischen Tetraamine14aundbmit Tetraederstruktur wird durch drei Cyclisierungsschritte nach dem Verdünnungsprinzip in Gesamtausbeuten von 5.6 bzw. 2.5% erreicht

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130308

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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AbstractDie konformativ fixierten Vinyloxirane7c – f, 8a – fund9b – dwandeln sich thermisch mit Ausbeuten zwischen 50 und 80% in die bicyclischen Ether23 – 25um. Ausgehend von den an der Vinylgruppe monosubstituierten Spiro‐Derivatenc – ferfolgt die Ringerweiterungsreaktion mit hoher Stereospezifität zu 4,5‐anelliertencis‐ (c/e) bzw.trans‐2,3‐Dihydrofuranen (d/f). Beim Erhitzen von8bund9bin Gegenwart von Fumarsäuredimethylester entstehen neben den Isomeren24bbzw.25bjeweils zwei Cycloaddukte im Verhältnis 10: 1, denen die Strukturen29/31und30/32zugeordnet werden. Als Zwischenstufen werden Oxapentadienyl‐Dipole (3) angenommen, in welchen die Rotation um C/O‐Bindungen energetisch günstiger ist als die um C/C‐Bindungen. Die Aktivierungsparameter der Umwandlung8b → 24bwerden bestimmt und im Zusammenhang mit denen einiger analog

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130309

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年代:1980

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AbstractAus (C6H5)2P  CH2 P(C6H5)2(1) werden über die zugehörigen Benzylphosphoniumsalze2und3die beiden Ylide (C6H5)2P  CH  P(C6H5)2 CH2C6H5(4) und C6H5CH2(C6H5)2P  CH  P(C6H5)2 CHC6H5(5) synthetisiert. Letzteres existiert im Gegensatz zu anderen R3PCPR3‐Molekülen ausschließlich als konjugiertes Doppel‐Ylid und zeigt raschen Protonenaustausch zwischen Benzyl‐und Benzylidengruppe.4und5reagieren mit NaNH2zu tieffarbigen Natriumkomplexen, in denen das Metall über die Benzylidfunktionen gebunden ist. NMR‐Spektren zeigen eine symmetrische Bindung des Metalls an den Benzylidenring an. Die Koordinationssphäre des Na+wird durch Ether‐ und/oder Tetrahydrofuranmoleküle ergänzt. Eine Röntgenstrukturanalyse von6, das aus Ether mit je 1 Molekül Ether und Tetrahydrofuran kristallisiert, klärte Details der Bindungsverhältnisse in diesen neuen natriumorganischen Verbindungen. Das23Na‐NMR‐Spektrum bestätigt die außerordentlich unsymmetrische Umgebung des Metalls. Im Massenspektrum wir

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130310

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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AbstractPhosphacumulen‐Ylide1addieren Alkohole, Thiole und NH‐acide Verbindungen zu Phosphoranen3, die sich mit Aldehyden zu Estern, Thiolestern, Imidsäureestern, Imidsäurethioestern, Amidinen, Azoliden sowie Sulfonamiden α,β‐ungesättigter Carbonsäuren umse

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130311

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年代:1980

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Abstractα,β‐Ungesättigte Thion‐ und Dithioester wie Thiozimtsäure‐O‐ethylester (3), Dithiozimtsäure‐methylester (7), Thiocrotonsäure‐O‐ethylester (17) und Dithiofumarsäure‐O,O‐diethylester (28) sind durch Thiolyse aus den entsprechendenO‐ oderS‐alkylierten tertiären Amiden oder Thio‐amiden bei Temperaturen von 20 bis −75°C zugänglich. Sie dimerisieren zum Teil in [4 + 2]‐Cycloadditionen. Dithiocrotonsäure‐methylester

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130312

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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