摘要:

AbstractDie kürzlich entdeckte stabilisierende Wirkung von Silylsubstituenten auf die Carbanion‐Funktion von Phosphor‐Yliden ist nicht in den sterischen Effekten der R3Si‐Gruppen be‐gründet. Die hier beschriebene Synthese von Yliden mit der wenig raumerfüllenden H3Si‐Gruppe (14–16) schließt diese Möglichkeit sicher aus und beweist damit die Bedeutung eines elektronischen Effekts. Die Gegenüberstellung C/Si‐analoger Ylide zeigt eine verstärkte Übernahme der Carbanionladung durch die Siliciumatome an, die zwar der einfachen Elektro‐negativitätsbeziehung (C>Si) widerspricht, mit anderen Bindungskonzepten (pπdπoder elektrostatische Wechselwirkung zwischen freien und bindenden Elektronenpaaren) aber ausgezeichnet übereinstimmt. Die in den Tabb. 1 und 2 aufgeführten Verbindungen wurden analytisch und spektroskopisch in ihrer Zusammensetzun

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701031002

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Eigenassoziation vonN‐Methyl‐barbital und Cyclobarbital in Chloroform‐Lösung wurde mittels der Dampfdruckosmometrie, der Lichtabsorption im nahen IR und der NMR‐Spektroskopie untersucht. Die Beständigkeitskonstanten der Assoziate und die Assoziationsenthalpien wurden bestimmt. Die Anlagerung erfolgt, indem 2 Wasserstoffbrücken zwischen je 2 Molekülen ausgebi

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701031003

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Umsetzung von Disilan (Si2H6), Trisilan (Si3H8) und n‐Tetrasilan (n‐Si4H10) mit elementarem Jod in einem Lösungsmittel wurden teiljodierte Silane gewonnen. Isomerenreine Produkte wurden gaschromatographisch in präparativen Mengen isoliert und NMR‐spektroskopisch unt

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701031004

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

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AbstractDie Synthesen voncyclo‐Tris‐äthylenterephthalat (6) sowie voncyclo‐Tetrakis‐tetramethylen‐terephthalat (5), ferner voncyclo‐Tetrakis‐äthylenterephthalat (7) und des Cycloesters8aus 2.2′‐Dihydroxy‐diäthyläther, Äthylenglykol und zwei Terephthalsäure‐M

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701031005

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

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摘要:

AbstractDie Synthese der cyclischen Äthylenterephthalate vom Trimeren zum Heptameren wird be‐schrieben. Die dabei gegenüber früheren Arbeiten erzielten höheren Ausbeuten sind zurück‐zuführen auf die Verwendung von Magnesium als Katalysator und die Optimierung der Synthesebedingungen mit Hilfe der Dünnschichtchrom

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701031006

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Cyclisierung des Ketoamids6vonBelleaumit Polyphosphorsäure liefert bei 100° ein Gemisch der Spirolactame17+18im Verhältnis 3 :1 und bei 150° im Verhältnis 1 :3. Durch Reduktion des 3 :1‐Gemisches mit Lithiumalanat entsteht als Hauptprodukt diecis‐Base12, dieBoekelheideauch aus dem Spirolactam10dargestellt hat. Entsprechend wird aus dem 1 :3‐Gemisch die vonBelleaubeschriebene Base mit dem Pikrat vom Schmp. 178–179° isoliert, die entgegen der bisherigen Annahme 2 H‐Atome mehr besitzt. Die Base ist als Hexahydro‐cis‐erythrinan20zu formulieren und scheidet damit aus der Reihe dertr

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701031007

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

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AbstractDurch Umsetzung α‐chlorierter Amine (2) mit Äthylensulfid (1) oder β‐Chlor‐äthylmercaptan (3) werden 3.3‐Dialkyl‐thiazolidiniumsalze7erhalten, die mit Peressigsäure zu den Sulfonen8oxydiert werden können. 3.3‐Dimethyl‐4‐phenyl‐thiazolidiniumchlorid (14) entsteht analog aus Dimethyl‐chlormethyl‐amin (2a) und Styrolsulfid (11).14kann auch aus2aund 2‐Hydroxy‐2‐phenyl‐äthylmercaptan (9) oder 2‐Hydroxy‐1‐phenyl‐äthylmercaptan (10) gewonnen werden; intermediär entsteht12bzw.13, beide liefern mit Thionylchlorid16, dessen Konstitution durch Abbau zu19gesichert ist, und das den Ring zu14schließt. 3.3‐Dimethyl‐5‐phenyl‐thiazolidiniumjodid (23) ist durch Kondensation von 2‐Amino‐l‐phenyl‐äthyl‐mercaptan (21a) mit Formaldehyd und anschließende

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701031008

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

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AbstractAusgehend von Cyclohexen‐(3)‐yl‐essigsäure oder von Bicyclo[3.3.1]nonanderivaten werden durch die Zersetzung von Diazo‐Zwischenprodukten Ringschlüsse zum Tricyclo[3.3.1.02.8]nonan‐System erreicht. Die thermische Isomerisierung von Tricyclo[3.3.1.02.8]nonen‐(3) (3) zum Bicyclo[3.1.1]nonadien‐(2.7) (4) benötigt eine Aktivierungsenergie von 32.6 kcal/Mol und wird als 1.5‐Wasserstoffverschiebung formuliert. Dadurch wird die Struktur der Nebenprodukte bei der Wolff‐Kishner‐Reduktion des Triasteranons1zum Triasteran2bewiesen und i

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701031009

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

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AbstractAus Cyclohexen‐(3)‐carbonsäureester wird über die Diazoverbindung19und das tricyclische Keton26Triasteran (4) erhalten. Die Konkurrenz von Olefinbildung und CH‐Einschiebung zum Cyclopropanring bei der Zersetzung bi‐ und tricyclischer Diazo‐nonanderivate wi

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701031010

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

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摘要:

AbstractDie Herstellung der substituierten Styrylglyoxale4(n = 1), der α‐Hydroxy‐β‐keto‐sulfone1und ihrerO‐Acetylderivate wird beschrieben. Mit tert. Basen in aprotischen Lösungsmitteln erhält man aus1keine stabilen Sulfonylreduktonat‐Anionen. Die in Abhängigkeit von der Substitution auftretenden Umlagerungen w

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701031011

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY