摘要:

AbstractAus dem Äthyliden‐p‐tolyl‐hydrazin ließen sich in gleicher Weise wie aus der entsprechenden Phenyl‐Verbindung das α‐Benzoyl‐ und das α‐[4‐Nitro‐benzoyl]‐Derivat darstellen. Bei der Reduktion des letztgenannten boten sich zunächst erhebliche Schwierigkeiten, die sich erst nach Darstellung der drei isomeren 4‐Nitro‐benztoluidide und deren weiteren Behandlung überwinden ließen. Es gelang schließlich, bei der Reduktion von β‐Äthyliden‐α‐[4‐nitro‐benzoyl]‐p‐tolyl‐hydrazin die Bildung von 4‐Äthylamino‐benz‐p‐toluidid in geringen Mengen nachzuweisen.Die durch die Einwirkung von Aldehyden auf primäre Amine sich bildenden Schiffschen Basen wurden im Entstehungszustande durch Cyanwasserstoff in die beständigen Cyanalkylamine (Nitrile) über‐geführt, andererseits in der früher beschriebenen Weise (tropfenweiser Zusatz von Aldehyd unter dauernder lebhafter Wasserstoffentwicklung) in sekundäre Amine verwandelt.Beide Verfahren konnten auch auf die freien Nitro‐bzw. Amino‐benzoesäuren übertragen werden. Von den drei isomeren Äthylamino‐benzoesäuren ließ sich das Meta‐Derivat nur als Nitrosoverbindung abscheiden

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19470800602

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1947

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie in den ersten drei Mitteilungen beschriebenen Versuche wurden in der Weise fortgesetzt, daß an Stelle aliphatischer Aldehyde als Vertreter der aromatischen Reihe Benzaldehyd verwendet wurde. Von den drei isomeren α‐Nitrobenzoyl‐Derivaten des β‐Benzyliden‐phenyl‐hydrazins war das 2‐Nitro‐benzoyl‐Derivat nur in der Wärme (in siedendem Pyridin) darstellbar. Bei den Reduktionsversuchen erwies sich der Verlauf der sich dabei abspielenden Reaktionen von der Stärke der zur Wasserstoffentwicklung verwendeten Säure abhängig. Bei Verwendung von Eisessig in alkoholischer Lösung (mit Zinkstaub) konnten die zunächst dargestellten Benzylidenamino‐benzanilide bis zu 60% in Benzylamino‐benzanilide übergeführt werden, während in verdünnter Schwefelsäure die Hauptmengen (95%) hydrolytisch in Benzaldehyd und Aminobenzanilid gespalten wurden.Bei den entsprechenden Reduktionsversuchen mit β‐Benzyliden‐α‐nitrobenzoyl‐phenylhydrazin wurde bei Verwendung von Essigsäure die Bildung von Benzylaminobenzanilid, Aminobenzanilid, Benzylamin und Ammoniak nachgewiesen. Dagegen bildete sich in Schwefelsäure nur bei dem 4‐Nitro‐benzoyl‐Derivat eine geringe Menge 4‐Benzylamino‐benzanilid neben den übrigen Reduktionsprodukten.Die Vorgänge verlaufen in zwei verschiedenen Reaktionsfolgen, die sich im einzelnen feststellen ließen Während bei dem so ist üblichen Verfahren der Einwirkung von Benzylchlorid auf Amine ein schwer trennbares Gemisch von Primären, sekundären und tertiären Aminen entsteht, lassen sich durch tropfenweisen Zusatz von Benzaldehyd zu einem siedenden Gemisch von Nitroverbindung mit Zinkstaub und Essigsäure ungemischte Benzylamine in guter Ausbeute erhalten. Zur Sicherstellung der Konstitution der drei isomeren Benzylaminobenzanilide wurde deren Verseifung du

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19470800603

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1947

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAuf Grund von Versuchen werden theoretische Vorstellungen über den Mechanismus der Reaktion von Kishner‐Wolff‐Staudinger entwickelt. Dabei wird angenommen, daß primär die Lösung eines Protons aus dem zu spaltenden Hydrazon erfolgt und daß das gleichzeitig gebildete Anion mesomer reagiert. Diese Vorstellungen lassen es verständlich erscheinen, daß unter gewissen konstitutionellen Voraussetzungen eine beträchtliche Erhöhung der Reaktionsgeschwindigkeit stattfindet. Als wesentliche Eigenschaft des Katalysators bei der Reaktion wird seine Eignung als Protonfänger h

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19470800604

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1947

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractErsetzt man die Thiazol‐Komponente des Vitamins B1durch 2‐Methyl‐3‐[α‐oxy‐äthyl]‐pyridin bzw. 3‐[α‐Oxy‐äthyl]‐pyridin, so wer‐den im Taubentest wirksame „Heterovitamine B1”︁ Es wur‐den den nunmehr 3‐Acetyl‐pyridine und zwar 3‐Acetyl‐pyridin selbst, 2‐Methyl‐3‐acetyl‐pyridin und 6‐Methyl‐3‐Acetyl‐pyridin mit der Pyrimidin‐Komponente des Vitamins B1gekuppelt, wobei Verbindungen mit schwächerer Wirkung entstanden. Das 2.4.6‐Trimethyl‐3‐acetyl‐pyridin, für das eine einfache Synthese angegeben wird, und das 2.6‐Dimethyl‐3‐acetyl‐pyridin bilden keine entsprechenden Pyridinium‐salze. Physiologisch unwirksam ist die Verbindung, die 6‐Methyl‐3‐[α

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19470800605

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1947

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIm Hinblick auf das im Vitamin B enthaltene β‐Oxy‐äthyl‐thiazol und auf die bekannten Analogien zwisehen Thiazol und Pyridin ist das 3‐[β‐Oxy‐äthyl]‐pyridin von Interesse. Es wurde aus Pyridin‐aldehyd‐(3) über das 3‐[β‐Amino‐äthyl]‐pyridin dargestellt. Die durch Umsetzung mit 4‐Amino‐2‐methyl‐5‐chlormethyl‐pyridin‐hydrochlorid erhaltene Verbindung ist wegen der zu

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19470800606

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1947

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Fruchtschalen der vor der Reife geernteten Edelkastanien enthaltend‐Catechin, das in einer Ausbeute von etwa 0.6% isoliert wurd

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19470800607

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1947

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDer schön krystallisierende Anteil der Gerbstoffe der Myrobalanen, die Chebulinsäure, enthält ein sauerstoffreiches Spaltstück, die „Spaltsäure”︁, von der wahrscheinlichen Formel C14H14O11, in welchem ein bisher bei den natürlichen Gerbstoffen noch nicht beobachtetes Bauprinzip vorliegt. Die Untersuchung dieser Spaltsäure und ihrer Methylierungsprodukte (Hexamethyl‐Spaltsäure C20H26O11und Trimethyl‐Spaltsäure C17H20O11) erlaubt bis jetzt folgende Aussagen: Von den 11 Sauerstoffatomen der Spaltsäure können 6 in drei Carboxylgruppen, 3 als vicinale, aromatische Oxygruppen und 1 als tertiäre Oxygruppe untergebracht werden. Für das 11. Sauerstoffatom ist ätherartige, vielleicht cyclische Anordnung anzunehmen. Die früher von anderer Seite postulierte Diphenylmethan‐Anordnung des Kohlenstoffgerüsts der Spaltsäur

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19470800608

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1947

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractWährend Borfluorid sich an Diphosphorpentoxyd, Jodpentoxyd und Jod nicht anlagert, bildet es mit Phosphortrichlorid eine bis −6° beständige Verbindung der Zusammensetzung BF3

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19470800609

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1947

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIm Gegensatz zu α‐ und β‐Pinen kann das δ‐Pinen in zwei diastereomeren Formen auftreten.cis‐δ‐Pinen entsteht bei der thermischen Zersetzung des d‐Isoverbanol‐xanthogenats undtrans‐δ‐Pinen bei der Spaltung des d‐Pinocampheol‐p‐toluolsulfonsäureesters mit Natriumalkoholat. Die Konstanten der beiden stereoisomeren Kohlenwasserstoffe genügen der Auwers‐Skitaschen Regel und zeigen einen auffallend hohen Unterschied der optischen Drehung, während die entsprechendencis‐ undtrans‐Pinane fast gleiche Drehungswerte aufweisen, was durch die Raumverhäl

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19470800610

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1947

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas ätherische Öl der spanischen Eucalyptusart E. globulus enthält neben dem Hauptbestandteil Cineol Carbonylverbindungen, die sich über die Hydrosulfonsäuren abscheiden und durch sodaalkalische und laugealkalische Dampfdestillation der Sulfitverbindungen trennen lassen. Neben Carvon, Pinocarvon, Verbenon und Myrtenal wurde ein neues, in Naturölen noch nicht beobachtetes Fünfring‐Keton C10H14O aufgefunden und als 3‐Isopropyliden‐l‐acetyl‐cyclope

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19470800611

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1947

数据来源: WILEY