摘要:

AbstractNitriloxide reagieren mit Bis(trimethylsily)acetylen (1) zu 4,5‐disilylierten 3‐Alkyl‐ bzw. 3‐Arylisoxazolen6–8. Die entsprechende Reaktion einseitig silylierter Acetylenderivate, wie Mono (trimethylsilyl)acetylen (2), 3,3‐Dimethyl‐3‐sila‐1,4‐pentadiin (12) und 3,3,4,4‐Tetramethyl‐3,4‐disila‐1,5‐hexadiin13) führt nahezu ausschließlich zu 5‐silylierten Produkten9–11und14,15. 3‐Methyl‐4,5‐bis(trimethylsilyl)isoxazol (6) läßt sich selektiv in 4‐Brom‐3

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741071201

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

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AbstractBei der Autoxidation des Orcins (1) zu den Dimeren Chinonen13und19gelang es in verschiedenen Lösungsmitteln weder ESR‐spektroskopisch freie Orcinradikale5noch chromatographisch das aus5zu erwartende Dimere6nachzuweisen. Dabei wurde eine neue Verbindung isoliert und als Abbauprodukt17des dimeren Monochinons13aufgeklärt. Die Semichinone7, 11und16lassen sich an Hand der ESR‐Spektren in der Autoxidationslösung erkennen. Damit wird der früher vorgeschlagene Mechanismus (Formelschema) in diesen Punkten bestätigt und ein Nachweis für das monomere Chinon4als Zwischenstufe erbracht. Orcin (1) reagiert mit Galvinoxyl (25) zu einem 1

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741071202

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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摘要:

AbstractIm Gegensatz zur Reaktion in stehender Lösung werden bei der Oxidation von Orcin (1) mit K3[Fe(CN)6] in einer Strömungsapparatur das Dimere2in relativ hoher Ausbeute von 35%, kleine Mengen der diastreomeren Trimeren3A, B) und Tetrameren4(C–E) sowie praktisch keine Polymeren gebildet. Entsprechend erhält man aus2das Gemisch aller diastereomeren Tetrameren4(C–E) mit 50%. Diese Gemische werden Chromatographisch getrennt und jede Komponente in der Konstitution und Konfiguration aufgeklärt. Die in allen Oxidations‐produkten ausschließlich festgestellteo,o′‐Verknüpfung wird an Hand der Spindichteverteilung des ungepaarten Elektrons im Orcinradi

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741071203

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

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AbstractDas Photoreduktionssystem Aceton/Isopropylakohol wurde mit partiell deuterierten Komponenten mit Hilfe der CIDNP‐Spektroskopie untersucht. Auf sehr einfache Weise konnte das CIDNP‐Spektrum von Propen‐2‐ol erhalten werden. Die entstehenden 2‐Hydroxypropyl‐Radikale bilden unkorelierte Radikalpaare, die in die Ausgangsverbindungen disprop

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741071204

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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AbstractSO2(NPCl3)2reagiert mit Alkoholen ROH (RCH3, C2H5, C3H7, C6H5) im Molverhältnis 1:2 zu1,2,3und4, Aus1und2konnten in polaren Lösungsmitteln durch Alkylwanderung die Verbindungen5und6gewonnen werden. Schließlich sind aus5und6und [(CH3)3Si]2‐NCH3im Molverhältnis 1:1 die cyclischen Verbindungen7und8zugänglich. Die IR‐, Massen‐ und1H‐bzw.31P‐NMR‐Spektren dieser Verbindungen

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741071205

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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AbstractZwei Goldkomplexe des Cyclooctatetraens (COT), COT·AuCl und COT·Au2Cl4, werden dargestellt und ihre Eigenschaften beschrieben. Die Erwartung, daß COT mit AuCl3in gleicher Weise wie mit SbCl5zum 8‐Chlorhomotropylium‐Salz reagieren würde, hat sich nicht be

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741071206

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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AbstractDie unter Rauschentkopplung der Protonen erhaltenen13C‐NMR‐Spektren von 2,3‐Dimethyl‐(1m/1r) und 2‐Äthyl‐3‐methylbernsteinsäure (2e/2t) sowie von 3‐Äthyl‐4‐methyladipinsäure (3e/3t) in [D6]Aceton zeigen für alle Kohlenstoffatome unterschiedliche chemische Verschiebungen in denmeso‐ undracem.‐(bei1) bzw. denerythro‐ undthreo‐Diastereomeren (bei2und3). Die Verschiebungsdifferenzen ermöglichen Aussagen über die relativen Besetzungszustände der einzelnen Rotameren i

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741071207

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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AbstractDurch Umsetzung von Bis(borinato)kobalt‐Komplexen, Co(C5H5B–R)2(RC6H5, CH3) mit Eisencarbonylen werden Bis(borinato)dieisentetracarbonyl‐Komplexe, [Fe(CO)2(C5H5‐B–R)]2(RC6H5, CH3), erhalten, für die im festen Zustand eine doppelte CO‐verbrücktecis‐Struktur vorgeschlagen wird. Pyrolyse dieser Verbindungen bei 230°C ergibt die entsprechenden Bis(borinato)eisen‐

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741071208

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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AbstractDie Strukturen von zwei Derivaten des „Borabenzols”︁, (C5H5B), Di‐μ‐carbonyl‐dicarbonyl‐bis(1‐methylborinato)dieisen (1) und Tricarbonyl(1‐phenylborinato)mangan (2) wurden röntgenographisch bestimmt (R1= 0.053 für1und 0.048 für2). Beide Moleküle enthalten annähernd ebene π‐gebundene Ringe. In der zweikernigen Verbindung1, liegt eine von zwei Carbonylgruppen überbrückte Metall‐Metall‐Bindung vor. Jedes Eisenatom ist außerdem an einen Borinat‐Liganden und an je eine endständige Carbonylgruppe gebunden. Dercis‐konfigurierte Komplex besitzt kristallographischeC2v‐Symmetrie. In2steht die Ebene des hetero‐cyclischen Liganden annähernd senkrecht auf der idealisiert dreizähligen Achse der Mn(CO)3‐Gruppierung. Die Ebene des Borinat‐Liganden ist gegenüber der Ebene des Phenylsubstituenten um 14° verdreht. In beiden Komplexen liegen die Metallatome nicht genau zentrisch zu den Ringen: Die Metall‐Bor‐Bindungen sind bis zu 23 pm länger als die entsprechenden Metall‐Kohlenstoff‐Bindungen. Für beide Verbindungen beweisen die Abstandswerte eine deutliche cyclische Konjugation innerhalb der Liganden. Insgesamt stimmen die Ergebnisse an den diamagnetischen Molekülen1und2mit den Beobachtungen überein, die früher an den paramagnetischen Sandwich‐Komplexen (RBC5H5)2CO (RCH3, OCH3) gemacht wurden. Die leicht azentrische Bindung der Borinat‐Liganden sowie die cyclische Konjugation in den Ring ‐Liganden sind daher als ty

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741071209

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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AbstractDie13C‐NMR‐Spektren mehrerer Polyine zeigen, daß die chemischen Verschiebungen aller Acetylen‐13‐C‐Atome unterschiedlich sind, daher ist selbst beim Pentain5, eine Zuordnung der Signale möglich. Die Verschiebungen unsymmetrisch substituierter Verbindungen stehen nur teilweise in Übereinstimmung mit den zu erwartenden Elekronendichten. Bei Konjugation mit olefinischen C‐Atomen beobachtet man eine Entschirmung des β‐ständigen Acetylen‐C‐Atoms. Die Beziehungen zwischen den Kopplungskonstanten und der Stru

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741071210

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

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