摘要:

AbstractBestrahlung von Cp*Mn(CO)2(CNCF3) (1) [Cp* (CH3)5C5] mitcis‐Cycloocten (2) bzw. in THF (4) liefert die Verbindungen Cp*Mn(CO)(CNCF3)(η2‐C8H14) (3) bzw. Cp*Mn(CO)(CNCF3)(THF) (5). Umsetzung von3mit CS2in Gegenwart von Triphenylphosphan ergibt den Thiocarbonyl‐Komplex Cp*Mn(CO)(CNCF3)(CS) (8). Die Substitution des labilen THF‐Liganden in5bzw.cis‐Cycloocten‐Liganden in3ermöglicht die Synthese weiterer gemischtsubstituierter Komplexe Cp*Mn(CO)(CNCF3)(L) (7a–f) [L  P(C6H5)3(a), P(C2H5)3(b), PF3(c), CNCH3(d), C

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19891220702

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract1‐tert‐Butyl‐2,4,6‐tris(trimethylsilyl)‐1‐silabenzol (4) und 1‐tert‐Butyl‐2,6‐bis(isopropyldimethylsilyl)‐4‐(trimethylsilyl)‐1‐silabenzol (6) entstehen durch Hochvakuumpyrolyse aus den entsprechenden Silacyclohexadien‐Vorstufen3und5unter Abspaltung von Methyl(trimethylsilyl)ether und werden bei tiefen Temperaturen UV‐ und IR‐spektroskopisch nachgewiesen. Sie sind bis etwa 90 K auch ohne Argon‐Matrix stabil, zerfallen bei höheren Temperaturen jedoch unspezifisch. Bei der Pyrolyse von3und5in Abwesenheit von Argon als Matrixmaterial werden neben4und6vermutlich auch die Methyl(trimethylsilyl)ether‐Addukte7und8gebildet, die sich ab etwa 110 K zersetzen. Das bei der Pyrolyse von3mit Tetrahydro‐2‐methylfuran als Matrixmaterial entstehende Produkt9wird ebenfalls als Basen‐Addukt von4beschrieben. Der Einbau von Trialkylsilylgruppen in 2,4,6‐Position und von einertert‐Butylgruppe in 1‐Position reicht noch nicht aus, um das Silaben

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19891220703

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

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摘要:

AbstractThe reactions of the bis(diorganoboryl) chalcogenides (R2B)2ElVI[R = Et, ElVI= O (9); R2= 1,5‐C8H14(1, ElVI= O), (2, ElVI= S)] with 3‐methyl‐, 3,5‐dimethyl‐, 3‐methyl‐5‐phenyl‐, 3,5‐diphenyl‐, and 3,5‐di‐tert‐butylpyrazole [mPz, m2Pz, mpPz, p2Pz, and(tb)2Pz, respectively] have been investigated.mPzreacts with2to form the heterocyclem5, which due to the interaction of the methyl substituent with the carbon skeleton of2is unstable and readily rearranges to the novel heterocycle7(X‐ray analysis) when dissolved in toluene at room temperature. In contrast the analoguesm4(El = O), formed frommPzand1, is stable even when heated at 100°C. The reaction of1withm2PzandmpPzdoes not produce stable heterocycles of the type4, instead the 1:1 adductsm2Pz‐1andmpPz‐1are formed in which the pyrazole fluctuates between the two boron atoms of1. The diboryl oxide1showed only weak interactions withmpPzand none withp2Pzand(tb)2Pz. With9the pyrazolesm2Pz, mpPz, andp2Pzfrom readily the corresponding heterocycles10, however no reaction was obse

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19891220704

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

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AbstractAm Beispiel der Komplexe MeCp(CO)LMnCCR2(L = CO, PMePh2, P′OR′)3; R = Me, Ph) und (π‐Ar)(CO)2CrCCR2(π‐Ar  C6H6, 1,3,5‐C6H3Me3, C5Me6) wird eine neue Synthese‐methode für Vinyliden‐Komplexe vorgestellt, bei der meist photochemisch erzeugtes MeCp(CO)LMn oder (π‐Ar)(CO)2Cr mit (α‐Chlorvinyl)silanen, R 3′SiC(Cl)CR2umgesetzt wird. Mit einem Überschuß an R 3′SiC(Cl)CR2werden statt der Vinyliden‐Komplexe Butatrien‐Komplexe MeCp(CO)(L)Mn(η2‐R2CCCCR2) bzw. (π‐Ar)(CO)2Cr(η2‐R2CCCCR2) gebildet. Gemeinsame Vorstufe für Vinyliden‐ und Butatrien‐Komplexe sind Verbindungen, in denen die CCl‐Bindung des (α‐Chlorvinyl)‐silans oxidativ an das Metall addiert ist. Diese Vorstufe kann entweder unter intramolekularer Chlorsilan‐Eliminierung zum Vinyliden‐Komplex oder mit einem zweiten Äquivalent (α‐Chlorvinyl)silan zum Butatrien‐Komplex reagieren. An Modellreaktionen wird gezeigt, daß bei der Bildung des Butatrien‐Liganden zunächst zwei Vinyl‐Einheiten zu einem substi

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19891220705

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

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AbstractAusgehend von FcPCl2(1), FcPH2(2), FcAsCl2(3) und Fe(C5H4AsCl2)2(4) werden drei‐, vier‐, fünf‐ und achtgliedrige Heterocyclen mit Ferrocenyl‐Substitutenten synthetisiert (Fc = Ferrocenyl). Durch Umsetzung von1mit2in Gegenwart von DBU entsteht (FcP)n, das mit (Ph3P)2Pt(C2H4) zu (7) reagiert. Der analoge As2Pt‐Ring9ist über (FcAs)3(8) in guter Ausbeute zugänglich. Die Reduktion von1mit LiAlH4liefert (FcP)4(10). Ein fünfgliedriger Arsen‐Schwefel‐Heterocyclus, Fc2As2S3(12), entsteht durch Umsetzung von FcAs=P(2,4,6‐tBu3C6H2) (11) mit Schwefel. FcAsCl2(3) reagiert mit Me3SiNSNSiMe3zu FcAs(NSN)2AsFc (13), das einen achtgliedrigen As2S2N4‐Ring enthält. Dessen Komplexierung mit (Norbornadien)M(CO)4führt zu den Tetracarbonyl‐Komplexen [FcAs(NSN)2AsFc]M(CO)4(14, 15; M = Cr, Mo). Ein Arsenüberbrücktes Ferrocenophan16kann bei der Reaktion von Fe(C5H4Li)2× TMEDA mit AsCl3isoliert werden. Auch die Umsetzung von4mit Me3SiNSNSiMe3liefert ein kondensiertes Ferrocenophan‐Derivat der Zusammensetzung (C5H4)2FeAs2N6S4(17). Die Molekülstrukturen von13und17wu

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19891220706

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

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Tris (trimethylsilyl)methanetellurenyl Halides (Me3Si)3CTex (X = Cl, Br, I): Synthesis of Stable Alkanetellurenyl HalidesThe first stable and isolable alkanetellurenyl halides, tris(trimethylsilyl)methanetellurenyl chloride, bromide, and iodide (1a–c) are obtained quantitatively by halogenolysis of bis[tris‐(trimethylsilyl)methyl] ditelluride with SO2Cl2, Br2, and I2, respectively. Their synthetic potential is examplified by transformation to methyl tris(trimethylsilyl)methyl telluride (2) and phenyl tris(trimethylsilyl)methyl telluride

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19891220707

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

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摘要:

Synthesis and of the First Eight‐Membered Sulfur‐Nitrogen Ring Containing GermaniumThe reaction of Me2S(NH)2(1) with GeCl4in CHCl3yields the eight‐membered ring (2).2was characterized by an X‐ray structure analysis; it reveals a nonplanar hete

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19891220708

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年代:1989

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AbstractA direct synthesis of iron(trimethyl phosphite) half‐sandwich complexes [η5‐C5H2(SiMe3)3]Fe[P(OMe)3]2X starting from FeX2(X = Cl, Br, I) and Li[η5‐C5H2(SiMe3)3] is described. Their reactivity towardtBuMgCl and CO has been

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19891220709

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年代:1989

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AbstractFür die Olefine1–8wurde durch Hydrierwärme‐Messung bzw. Kraftfeld‐Rechnung die Bildungsenthalpie der Grundzustände und durch kinetische Analyse der geometrischen Isomerisierung die der Übergangszustände ermittelt. Die um fast 30 kcal/mol variierenden Rotationsenthalpien lassen sich mit einer einheitlichen, vom Substitutionsgrad unabhängigen Torsionsbarriere (65.9 ± 0.9 kcal/mol) beschreiben, wenn um die sterischen Energiebeiträge der Grund‐ und Übergangszustand

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19891220710

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

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Abstract(Diacylmethylen)cyclopropane3, die als hochreaktive Zwischenstufen aus den Aminocyclopropanderivaten1bzw.2in Gegenwart von Acetylchlorid erzeugt werden, reagieren mit Dienen9a–czu Diels‐Alder‐Produkten10. Aus der Umsetzung von1Amit Pentadien9bbzw. Isopren (9c) werden ausschließlich die Regioisomeren10Abund10Acisoliert. Die Cycloadditionen an die bicyclischen Methylencyclopropane3Aund3Bverlaufen stereospezifisch zu 1α,6α,7β‐Isomeren10Aund10B. Aus10lassen sich durch Abbau der Meldrumsäure bzw. durch oxidative Ringöffnung des Cyclohexens die Folgeprodukte16,19und20herstellen. Von10Acwurde eine Kristallstrukturanalyse angefertigt. Die Dienophil‐Reaktivität von verschiedenen (Diacylmethylen)cyclopropanen3wird mit MNDO‐Rec

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19891220711

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

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