摘要:

AbstractAusgehend von den 3.5‐Bis‐methylmercapto‐1.2.4‐triazinen1werden die 3‐Oxo‐5‐hydrazino‐2.3‐dihydro‐triazine4hergestellt. Deren Umsetzung mit NaNO2, Ameisen‐ bzw. Essigsäure oder CS2führt zu Tetrazolotriazinen5bzw

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671001102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract1.3.5‐Triaryl‐bicyclo[3.1.0]hexanole‐(3) werden synthetisiert. Sie liefern in geeigneten Lösungsmitteln mit Lewis‐ oder Protonensäuren Kationen, die möglicherweise dem nicht‐klassischen Tris‐homocyclopropenyl

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671001103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Acetylierung der 1.2.3‐Triazole20–25und derN2‐Trimethylsilyl‐1.2.3‐triazole1–6, mit Acetylchlorid entstehen dieN1‐Acetylverbindungen7–12, die sich bei höheren Temperaturen teils quantitativ, teils bis zu einem Gleichgewicht inN2‐Acetyl‐triazole (13–18,) umlagern. Beim Erhitzen von Triazolen mit Acetanhydrid entstehen direkt dieN2‐Acetyl‐triazole. Die NMR‐ und IR‐Spektren wurden gemessen. Die Struktur des

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671001104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract2.3‐Diphenyl‐indenon‐(1) (1) addiert in Benzol/Äther allmählich Diazomethan und ‐äthan zu Δ1‐Pyrazolinen2, bzw.4, die zu Δ2‐Isomeren3bzw.7umgewandelt werden können. Thermolyse von2, und4, gibt die tricyclischen Ketone5, und 2.4‐Diphenyl‐naphthole‐(1)6. Mit Diazoäthan geben 2 Moll.1außerdem das Acetal12, dessen saure Spaltung unter Pinakolin‐Umlagerung zu14führt. — In Methanol/Äther entstehen aus1mit Diazomethan das Epoxid8aund die isomeren 3.4‐Diphenyl‐napthole9aund10ain Form ihrer entspr. Alkyläther (analoge Äther9bund10bmit Diazoäthan), bei Zusatz von Kaliumhydroxid in Form ihrer Naphtholate. — Diazoessigsäure‐äthylester gibt mit1unter Zusatz von wasserfreiem AlCl3die beiden isomeren 3.4‐Diphenyl‐naphtholcarbonsäureester9cund10cdie sich zu den Naphtholen9aund10aabbauen lassen.9ccyclisiert in konz. Schwefelsäure zum Fluorenon‐Derivat15. Durch Oxydation der Naphthole9aund10aerhält man das 3.4‐Diphenylnaphthochinon‐(1.2) (11), das mit Diazomethan das Epoxyketon16liefert, welches durch Reduktio

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671001105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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摘要:

AbstractDie Spaltung der Zinn‐Stickstoff‐Bindung in Organozinn‐dialkylamiden R4nSn(NR′2)n[R = CH3, C2H5, n‐C4H9; R′ = CH3, C2H5; n = 1,2] mit Stickstoffwasserstoff in wasserfreien Lösungsmitteln führt zu Organozinn‐aziden R4nSn(N3)n, deren Reaktionen, insbesondere mit Phosphinen PX3(X = n‐C4H9, C6H5, OCH3, N(CH3)2) mitgeteilt werden Die ersten Vertreter vonN‐Organozinn‐phosphiniminen X3P=NSnR3werden beschrieben und die PMR‐Spektren der erhal

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671001106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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摘要:

AbstractPhenyldiazomethan katalysiert die Addition von Methylisocyanat an Salicylaldehyd (1c) undo‐Hydroxy‐acetophenon (1d) unter Isomerisierung der primär gebildeten Carbamoylderivate2c, dzu cyclischen Hydroxy(Carbamoyloxy)‐amiden4a–c(Rkt. 2–4); das aus1dgebildete4cstabilisiert sich durch Wasserabspaltung zu6(Rkt. 4). Bei der Reaktion von 1‐Hydroxy‐isatin (7a) mit Methylisocyanat und Phenyldiazomethan als Katalysator wird das Carbamoylderivat7bisoliert; dieses cyclisiert jedoch in Gegenwart von Phenyldiazomethan/Äthanol analog2c, d, zu einem neuen heterocyclischen Syst

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671001107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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摘要:

AbstractBrombullvalen (1) bildet in Gegenwart von Kalium‐tert.‐butylat mit reaktiven Dienen die anellierten Bullvalene4,5und6. — Zum anderen entsteht aus dem Bromid9und Kaliumtert.‐butylat ein Gemisch der Äther11und13. In Gegenwart von 1.3‐Diphenyl‐isobenzofuran führt diese Reaktion zu dem Addukt19(einem anellierten Homotropiliden‐Derivat). ‐ Die Existenz von Kurzfristig auftretendem 3.4‐Dehydro‐bullvalen (2) und von einem überbrückten Dehydrohomotropiliden‐Derivat12wird aus diesen experimentellen Befunden hergeleitet. — Die Strukturbeweise für die anellierten Bullvalene4, 5und6gründen sich u. a. auf die temperaturabhängigen NMR‐Spektren. Aus diesen Spektren folgt eindeutig, daß den Addukten aus Dehydrobullvalen und Furanen nicht die aus den Diels‐Alder‐Reaktionen primär zu erwartenden Strukturen4aund5azukommen. Die bei Raumtemperatur im Bullvalen‐Skelett leicht ablaufenden Bindungsverschiebungen wandeln die Moleküle in die Strukturen mit der geringsten Energie um, nämlich in4bsowi

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671001108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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摘要:

AbstractDie mit Fünf‐ bzw. Sechsringsystemen anellierten Bullvalene4,5und6(Addukte aus Dienen und 3.4‐Dehydro‐bullvalen) zeigen, wie bisher alle Moleküle mit dem Bullvalen‐Skelett, temperaturabhängige NMR‐Spektren. — In4,5und6tauschen jedoch nicht alle 10 Bullvalenyl‐Kohlenstoffatome ihre Plätze und Nachbarn aus. Die zwei substituierten C‐Atome bleiben immer aneinander gebunden. Daher sind hier prinzipiell nur vier Stellungsisomere möglich. — Durch die bei Raumtemperatur im Bullvalen‐Skelett leicht ablaufenden Valenzisomerisierungen gehen die Moleküle in die energieärmsten Strukturen über. Im Falle von4und5zeigen die NMR‐Spektren, daß maximal nur zwei Stellungsisomere — nämlich die Isomeren4b(BO*b) sowie5b(BO*b) und5c (CC)— das Gleichgewichtsgemisch beherrschen. —6ist ein Benzobullvalen. Durch Einbau in einen Benzolkern wird eine Doppelbindung des Bullvalen‐Skeletts für die Valenzisomerisierung blockiert, so daß6sich nur wie ein

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671001109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDiformamid (2) wird durch Hydrolyse vonN‐Formyl‐formamidinium‐bromid (1) oder vonN‐Dichlormethyl‐formamidinium‐chlorid (3)Zum Patent angemeldet.und außerdem durch Umsetzung von auch aus Formamid zugänglichem Natriumdiformamid (8) mit Essigsäure oder Chlorwasserstoff in wasserfreiem Medium erhalten. In Analogie zu3, jedoch mit geringeren Ausbb., hydrolysieren auchN‐Dichlormethyl‐N.N′‐dialkyl‐formamidinium‐chloride (6) unter Bildung vonN‐Alkyl‐diformamiden (7), die sich außerdem auch durch Umsetzung von8mit Dialkylsulfaten darstellen lassen. An einigen Beispielen wird gezeigt, daß sowohl2als auch7als Formylierungsmittel für Alkohole und Amine geeignet sind. Quecksilber(II)‐ undN‐Brom‐diformamid werden dargestellt. Alle Verbindungen und ihre z. T. dargestellten volldeuterierten Derivate wurden IR‐spektroskopisch untersucht und die Spektren t

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671001110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

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摘要:

AbstractDie intramolekulare 1.3‐Einschiebung voncis‐ undtrans‐Bicyclo[3.1.0]hexyl‐(3)‐carben zucis‐ undtrans‐Tricyclo[4.1.0.02.4]heptan (14a, b) verläuft unter Konfigurationserhaltung an C‐3. Das gegenüber Cyclopentylcarben verringerte Cyclopropan/Olefin‐Verhältnis läßt sich mit der veränderten Konformation erklären. In dercis‐Reihe erfolgt auch 1.5‐Einsc

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19671001111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY