摘要:

AbstractSynthesen der Verbindungencis‐ undtrans‐{Pt[P(n‐C4H9)3]2(X‐C6H4)2} (X  H, 4‐CH3O, 4‐(CH3)3C, 4‐CF3, 4‐Br, 4‐Cl, 4‐(CH3)3Si, 4‐C6H5, 4‐D, 2‐D) (cis‐ undtrans‐3a–J),cis‐ undtrans‐{Pt[P(n‐C4H9)3]2(C6X5)2) (X  D, F) (cis‐ undtrans‐3k, I),trans‐{Pt[P(n‐C4H9)3]2(X‐C6H4)Cl} (X  H, 4‐CH3O, 4‐(CH3)3C, 4‐CF3) (trans‐4a–d)‐sowietrans‐{Pt[P(n‐C4H9)3]2(4‐X‐C6H4)‐(4‐Y‐C6H4)} (X/Y  Br/(CH3)3C, Br/CH3O, Br/CF

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851181202

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

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AbstractThe title compound2was prepared by a Wurtz procedure. Its highly deformed structure was determined byX‐ray analysis and matched with high precision by MM 2 force field calculations. The three neighbouring CqCqbonds are longer than 164 pm and the CqCqCqbond angles are 118°. According to MM 2 calculations and a kinetic investigation2is the most strained and least stable member of the CqCqalkane series investigated previously

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851181203

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

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Abstract[2,2′‐Bipyridin]‐3,3′‐diol (4) wird aus Furoin (8) in einem Schritt über die Zincke‐Umlagerung in 32proz. Ausbeute erhalten. Die Fluoreszenzquantenausbeute des Farbstoffs beträgt in Chloroform 50% – Absorptions‐ und Fluoreszenzspektrum sind vollständig getrennt (TZ 1011). Für den großen Stokes‐Shift ist ein intramolekularer Protonentransfer nach demFörster‐

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851181204

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

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Abstract1H‐1,2‐Diazepine1reagieren mit Diazoalkanen chemospezifisch, jedoch nur regioselektiv, an der 4‐Doppelbildung zu „direkten”︁ und „inversen”︁ Pyrazolinodiazepinen (3,4,6–21). Dabei nimmt die Reaktivität von Diazomethan (DAM) über Diazoethan (DAE) zu Diazoisopropan (DAP) deutlich zu, was mit MNDO‐Rechnungen in guter Übereinstimmung steht. Nach den AO‐Ko‐effizienten der Grenzorbitale sollten diese konzertierten Cycloadditionen keine Regiospezifität, sondern nur eine gewisse Regioselektivität aufweisen, was wiederum durch das Experiment bewiesen wurde. Von allen Edukten reagieren die beiden 1‐Benzoyldiazepine1eundfam besten, wobei die „inversen”︁ Addukte für1eüberhaupt nicht und für1fnur in geringem Ausmaße auftreten. Eine Methylgruppe in 3‐Stellung der Diazepine1hat allgemein zur Folge, daß die Wannenkonformation der entsprechenden Diazepine stärker ausgepräg

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851181205

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

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AbstractDialkylcyanamide reagieren mit Malonylchlorid zu Pyrano‐azetdion2asowie den Pyrano‐oxazindionen1a–c. Die Isomeren3a–centstehen durch nucleophilen Austausch von SCH3gegen NR2aus 2‐(Methylthio)pyrano‐oxazindion A. Bei der Umsetzung von Cyanacetylchlorid mit Cyanamiden können nur die als Hydrolyseprodukte auftretenden Harnstoffe4b,d,fisoliert werden. Die Reaktion von Cyanamiden mit Dichlormalonylchlorid im Verhältnis 2:1 führt zu den Bis‐Chlorformamidinen5d–f, durch deren Hydrolyse entstehen6b,e; die Umsetzung im Molverhältnis 1:1 ergibt7b–d,fsowie die durch Hydrolyse und Decarboxylierung entstehenden Harnstoffe8b–d,f. Die Konstitution von7cist durch Röntgens

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851181206

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年代:1985

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AbstractChlorwasserstoff addiert sich an das Amino‐imino‐boran1zu tmpB(Cl)NHC(CH3)3(3) (tmp = 2,2,6,6‐Tetramethylpiperidino‐Gruppe), das auch das erste faßbare Produkt der Einwirkung von HCl auf [tmp‐BNC(CH3)3]2(2) ist. Die weitere Umsetzung führt zum Salz tmpHBC[NH‐C(CH3)3]Cl (7c), das mit HCl letztlich zu [tmpH2]Cl weiterreagiert. Die Aminolyse von tmpBCl2(9) mittert‐Butylamin liefert kein Diazadiboretidin2, sondern3und tmpB[NHC(CH3)3]2(10). – Nach der Röntgenstrukturanalyse besitzt2(monoklin,P21/n, Z= 2) die Symmetrie der PunktgruppeCi. Der planare B2N2‐Vierring ist schwach rautenförmig gebaut. Die tmp‐Gruppe steht fast orthogonal zum Vierring. Alle BN‐Abstände si

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851181207

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年代:1985

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AbstractDurch Oxidation von Cyclohepta[de]naphthalin‐7,8‐dion (o‐Pleiadienchinon) (1) undo‐Naphthochinon (2) werden die entsprechenden Epoxide14und3erhalten. Die stufenweise Oxidation von3führt zu Derivaten des 1,2,3,4‐Tetraoxonaphthalins, die stufenweise Oxidation von14gibt dagegen unter Ringverengung Derivate des Phenalentrions bzw. Phenalen

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851181208

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年代:1985

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AbstractFormylmalonaldehyd‐dianil (8) wird mit Natriumtetrahydridoborat an der Aldimingruppe zu9reduziert. Das durch Vilsmeier‐Formylierung erhaltene Tetramethylderivat7von8liegt laut1H‐NMR‐Koaleszenzmessungen wie8in der Z‐Konfiguration vor. Durch Deuterium markiertes Monoreduktionsprodukt9aermöglicht den Nachweis der 1,3‐Anilinverschiebung bei der Herstellung der (Alkoxymethyl)malonaldehyd‐dianile11–13. Die bei11–16mit alkoholischer Säure sehr leicht eintretenden Umetherungsreaktionen kontrastieren mit den schwierigeren elektrophilen Substitutionen an ver

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851181209

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年代:1985

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AbstractDie (1‐Alkenyl)malonaldehyd‐dianile3–6werden durch Wittig‐Olefinierung hergestellt. Bei der Zuordnung ihrer1H‐ und13C‐NMR‐Absorptionen erweist sich der π‐Donorcharakter der Vinamidin‐Gruppe als gering. Der σ‐induktive Effekt der Vinamidin‐ und Vinamidinium‐Fragmente ähn

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851181210

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年代:1985

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AbstractCH‐Acide Verbindungen lassen sich mit Glyoxal‐mono(dimethylhydrazon) (GMD,1), demN,O‐Acetal von GMD10asowie (Hydrazonoethyliden)ammoniumsalzen8zu den entsprechenden Hydrazonoethyliden‐Derivaten umsetzen. Die einzelnen Reagenzien werden miteinander ver

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851181211

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年代:1985

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