摘要:

AbstractAus 5(2H)‐Isothiazolthionen (2) wurde mittels Propylenoxid eine Reihe neuer 5(2H)‐Isothiazolone (7) hergestellt. Beide Substanzklassen reagieren mit Tributylphosphan (oder Cyanid‐Ionen) unter Abspaltung eines Schwefelatoms zu vermuteten, spektroskopisch aber nicht nachgewiesenen Imidoyl‐thioketenen (3) bzw. Imidoylketenen (8). Ihr intermediäres Auftreten wurde durch die Isolierung von dimeren Imidoyl‐thioketenen (1,3‐Dithietanen,1) und durch Abfangreaktionen mit Alkoholen, Aminen oder Benzylidenisopropylamin zu den Derivaten der Acrylsäure4–6bzw. den Dihydropyrimidonen9wahrsch

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851180302

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie 2‐Amino‐1‐tosyl‐Δ2‐pyrrolin‐enaminoester2a,breagieren mit Dichlortriphenylphosphoran zu den Iminophosphoranen3a,b. Mit Acetylenestern (4a–c) entstehen nach dem Prinzip Cycloaddition‐Ringerweiterung die 6,7‐Dihydro‐1H‐azepine6a–d. Säuren hydrolysieren zu den freien Azepin‐enaminoestern7a,c,d. Mit Phenylisocyanat ergibt6adas Carbodiimid9, das sich mit 5proz. Natronlauge zum Pyrimido[4,5‐b]azepin10ringschließen läßt; Isopropylamin und Hydrazin führt analog zu den 2‐N‐substituierten Bicyclen11a,b,11aergibt mit Orthoameisensäure‐t

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851180303

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Komplexe C5H5Co(L)PMe3(1) und C5H5Rh(L)PMe3(2) entstehen bei der Reaktion von 1,1,3,3,‐Tetramethyl‐2‐(thiocarbonyl)cyclohexan (L) mit C5H5Co(PMe3)2bzw. C5H5Rh(C2H4)‐PMe3. Die Kristallstruktur von1zeigt, daß das Thioketen über SundC (η2) an das Metall gebunden ist. Die Co  S und Co  C‐Abstände deuten an, daß L ein etwas schwächerer π‐Akzeptorligand als CS2ist.1reagiert mit CH3I unter Addition der Methylgruppe am Schwefelatom des CoSC‐Drei

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851180304

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

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摘要:

AbstractDie Komplexe C5H5Co(PR3)2) (PR3 PMe3, PMe2Ph) und C5H5Rh(C2H4)PMe3reagieren mit SCPh2unter Verdrängung von PR3bzw. C2H4zu den Verbindungen C5H5M(SCPh2)PR3(1–3), in denen das Thiobenzophenon nur über den Schwefel an das Metall gebunden ist. Die Reaktionen von C5H5Co(PMe3)2und C5H5Rh(C2H4)PMe3mit Cyclohexanthion ergeben die Verbindungen C5H5M(PMe3)S2C6H10(4,5), in denen ein Dithiolatligand vorliegt. Aus C5H5Co‐(PMe3)2) und den Thiokohlensäureestern SC(XPh)2(X  O, S) entstehen die Komplexe C5H5Co[SC(XPh)2]PMe3(7,8). Auch hier ist die S  C‐Einheit nur über S koordiniert. Die Methylierung von7(X  O) mit CF3SO3CH3führt unter CH3‐Addition am Schwefel und gleichzeitiger Knüpfung einer Co  C‐Bindung zu [C5H5Co(η2‐S(CH3)C(OPh)2)PMe3]PF6(9). Dagegen wird bei der Reaktion von7mit CF3SO3H Phenol eliminiert und der Komplex [C5H5Co‐(η2‐SCOPh)]CF3SO3(10) gebildet, der mit CNMe unter Öffnung der Co  S‐Bindung zu [C5H5Co‐

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851180305

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIm Gegensatz zu Reaktion von Fulvenen mit (CH3CN)3Cr(CO)3, die zu reinen (Fulven)Cr‐(CO)3‐Komplexen führen, gibt die Umsetzung von L3M(CO)3[L3 3 CH3CN, diglyme; M  Mo, W] mit Fulvenen eine Mischung aus (Fulven)M(CO)3(2) und substituierten dimeren (Cyclopentadienyl)2M2(CO)6‐Komplexen (3), die schwierig zu trennen ist. Die Struktur des Bis(η5‐benzhydrylcyclopentadienyl)hexacarbonyldimolybdäns (3a) wurde röntgenographisch bestimmt. Der (Fulven)Mo(CO)3‐Komplex4reagiert mit tertiären Phosphanen und Methylentriphenylphosphoran zu den zwitterionischen Addit

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851180306

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

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摘要:

AbstractDie UV‐Bestrahlung von [Et4N][V(CO)6] + L in THF (L  Alkin, Alken) oder 2‐Me THF (L  N2) bei 200 K führt zu Pentacarbonylvanadaten [V(CO)5L]−mit end‐on (N2) bzw. side‐on (Alkine, Alkene) gebundenen Liganden. [V(CO)5SO2]−(η1‐Sund [V(CO)5CS2]−(η2C,S) wurden durch Umsetzung von [V(CO)5THF]−mit L bei 200 K erhalten. Der N2‐Komplex entsteht auch aus [V(CO)5OCMe2]−und N2. Die Komplexe werden durch ihre IR‐ und51V‐NMR‐Spektren charakterisiert. Die Abschirmung am Kern51V nimmt in der Reihe Alken>Alkin ≈︁ N2>SO2>CS2>{O} ab. Die η2‐Koordination liefert gegenüber der η1‐Koordination einen Entschirmugsbeitrag von 110 – 280 ppm. Die Verbindungen zersetzen sich bei Temperaturen oberhalb 225 K (L  N2, 2‐Pentin, 3‐Hexin, Cyclopenten, Cyclohexen), 240 – 250 K (SO2, CS2, 1‐Penten) bzw. 28

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851180307

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDer Neutralligand2bzeigt in Lösung (Acetonitril) auf Zugabe von Bariumsalzen einen Farbumschlag von gelborange nach blauviolett, während er mit anderen Alkali‐ und Erdalkalimetallsalzen nur vergleichsweise geringe Farbänderungen nach orange bis rot bewirkt. Synthesen, spektroskopische Untersuchungen und Kationselektivitäten der neuen 6‐Aminoazulen‐Kronenderivate2a,bund3werden beschrieben. Die Veränderungen der Absorptionsspektren der Liganden bei Salzzusatz werden im Hinblick auf Diplomoment‐Änderungen des Azulensystems beim Übergang vom Grund‐ zum photoangeregten

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851180308

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractSynthese und spektroskopische Untersuchung der neuen nichtcyclischen Neutralliganden12–20von Glycolether‐Typ (Podanden) mit Elektronen‐Donor‐ und ‐Acceptor‐Endgruppen werden beschrieben. Die Podanden zeigen intramolekulare Charge‐Transfer‐Wechselwirkungen, die durch komplexierte Kationen selektiv beeinflußt werden. Während bei den Liganden13und20mit Alkalimetallperchloraten signifikante Extinktionszunahmen und bathochrome Verschiebungen der Charge‐Transfer‐Banden in den UV/Vis‐Spektren auftreten, beobachtet man bei den kürzerkettigen Liganden14und18unter analogen Bedingungen Extinktionsverminderung und Hypsochromie. Einige der offenkettigen Chromoionophore differenzieren in Acetonitril stark und visuell gut wahrnehmbar zwischen Na+und K+bzw. Li+und Na+. Die kationselektiven Veränderungen in den Elektronenspektren der Chromoionophore werden, unter Berücksichtigung einiger durch photometrische Titration ermittelter Komplexkonstanten, im Hinblick auf sterische Effekte bei

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851180309

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Reaktion von Aminodifluorphosphanen RNHPF2(R  H, Me,tBu) mit LiOCH(CF3)2entstehen die Amidophosphite1a,cunde, von denen1aund1cwie auch MeNHPF2undtBuNHPF2mit Hexafluoraceton in guten Ausbeuten die bei Raumtemperatur beständigen 1,3,2λ5‐Oxazaphosphetane2a–dergeben. Die Röntgenstrukturanalyse von2azeigt eine verzerrte trigonale Bi

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851180310

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

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AbstractDie Umsetzung von (η3‐Allyl)Pd(μ‐Cl)2Pd(η3‐Allyl) (A) sowie von (COD)Rh(μ‐Cl)2Rh(COD) mit Nucleobasen und Nucleosiden liefert unter Spaltung der Chlorobrücken die Komplexe (η3C3H5)‐Pd(L)Cl (1) (L  Inosin, Adenosin, Guanosin, Cytosin, Cytidin, 2‐Thiouracil, 2‐Thiocytosin) bzw. (COD)Rh(Cytosin)Cl (2). Mit Adenosin und Purin wurden auch Ligand‐verbrückte Komplexe (η3‐C3H5)(Cl)PdLPd(Cl)(η3‐C3H5) (3) erhalten. Ph3PAuCl setzt sich mit den Anionen L′ von Purin, Adenin, Uridin und Inosin zu Ph3PAuL′ (5) um; Ph3PAu+addiert sich an die beiden N‐Atome des Dianions von Uracil unter Bildung von6. Die Koordination der Nucleobasen wird anhand der1H‐ und13C‐NMR‐Spektren diskutiert. Die Struktur von Ph3PAu (A

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19851180311

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY