摘要:

AbstractDie Umlagerung von 1‐Halogen‐isochromanen in 2‐[β‐Halogen‐äthyl]‐benz‐aldehyde eröffnet einen neuen Weg in die Isochinolinreihe. Umsetzung dieser Aldehyde (IV;V) mit Ammoniak ergibt mit guten Ausbeuten das bisher schwer zugängliche 3.4‐Dihydro‐isochinolin und einige im isocyclischen oder heterocyclischen Ring substituierte Derivate. Aus 3.4‐Dihydro‐isochinolin entstehen mit Grignard‐Verbindungen in 1‐Stellung substit

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19580910602

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1958

数据来源: WILEY

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AbstractDie Kondensation des 1‐Acetyl‐indoxyls (I) mit Cyanessigsäure führt unter bestimmten Bedingungen zu [1‐Acetyl‐indolyl‐(3)]‐acetonitril (II). Aus diesen entsteht durch alkalische Verseifung Heteroauxin (III) und durch Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid, unter gleichzeitiger Abspaltung derN‐Acetylgruppe, Tryptamin (IV). Das aus 2‐Chlor‐5‐amino‐benzoesäure leicht zugängliche 1‐Acetyl‐5‐benzyloxy‐indoxyl (XI) wurde durch analoge Behandlu

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19580910603

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年代:1958

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AbstractIn Fortführung früherer Untersuchungen wird das Verhalten des Kobaltcarbonyls gegenüber verschiedenen Aminen (N‐Basen) festgestellt. In dem hierbei unter Valenzdisproportionierung des Metallatoms im allgemeinen entstehenden Reaktionsprodukt [CoII(B)6] [Co−1(CO)4]2kann das hexakoordinierte Kation sogar mit solchen Liganden (B) auftreten, die sonst keine im wäßrigen oder alkoholischen System stabilen Komplexe‐bilden. – Es werden die Reaktionen mit α‐ und γ‐Picolin, mit Chinolin, Pyrrolidin, Morpholin und Äthylenimin untersucht. Primäre und sekundäre Amine werden hierbei bereits unterhalb 0° carbonyliert, wobei das Carbonylierungsprodukt ebenfalls wieder als Komplexbildner wirken kann. Mit Formamid entsteht z. B. die Verbindung mit dem Hexaformamid‐kobalt(II)‐Kation [Co(HCONH2)6][Co(CO)4]2. – Mehrzählige Liganden wie Diacetyl‐dianil, Diäthylentriamin, ferner Mono‐, Di‐ und Triäthanolamin führen zu entsprechenden Verbindungen mit chelatartig gebauten Kationen. Aucho‐Phenylendiamin fungiert hierbei, im Gegensatz zu seinen Komplexen mit Kobalt(II)‐halogeniden, als zweizähliger Ligand, währendp‐Phenylendiamin nur koordinativ einzählig auftritt. – Bei den Reaktionen mit Anilin und Benzidin entsteht letzten Endes – über das nur intermediär gebildete „normale”︁ Bis‐[t

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19580910604

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年代:1958

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AbstractDie Primärprodukte der Reaktion des Kobalttetracarbonyls mit Nitrilen, die Hexanitril‐kobalt(II)‐bis‐[tetracarbonyl‐kobaltate] [CoII(R.CN)6][Co−I(CO)4]2, sind gegenüber den Verbindungen mit hexakoordinierten aminhaltigen Kobalt (II)‐Kationen durch erheblich geringere Stabilität ausgezeichnet. Unter partieller Abspaltung der Liganden gehen sie in nitrilärmere Typen über; mit Malonitril tritt Zerfall unter Abscheidung von Kobalttricarbonyl und metallischem Kobalt ein. – Die Reaktionen mit O‐Basen, Ketonen wie Acetophenon, Benzophenon und Benzil, führen zu Verbindungen mit nur1/2bzw. 1/4 Mol. Keton am zweiwertigen Metallatom, [Co(C6H5.CO.CH3)1/2]2⊕, [Co(C6H5.CO.C6H5)1/4]2⊕und [Co(C6H5·CO·CO·C6H5)1/4]2⊕, die schon weitgehend unpolare Struktur aufweisen. Letzten Endes handelt es sich hierbei um ein durch den Einbau des Ketons stabilisiertes Kobalt(II)‐tetracarbonylkobaltat, das an sich nicht existiert. Auch mit Dioxan erhält man eine Verbindung ähnlichen

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19580910605

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年代:1958

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AbstractAuf Grund des Vergleichs von IR‐aktiven CO‐Valenzschwingungsfrequenzen verschiedenartiger Kobaltcarbonyl‐Verbindungen werden echte Substitutions‐produkte vom Typ (OC)3Co·RC2R′·Co(CO)3und ionogene Tetracarbonylkobaltate eindeutig unterschieden. Die weniger stabilen Reaktionsprodukte von Kobaltcarbonyl mit Ketonen und Nitrilen stellen Übergangsglieder dar, in denen die ionogene Struktur p

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19580910606

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年代:1958

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AbstractDie Chlorierung von Fettsäuren mittlerer Kettenlänge erfolgt durch Einleiten von Chlor unter Lichteinwirkung mit guten Ausbeuten. Während dabei für die niederen Homologen Schwefel und Phosphorpentachlorid als Mischkatalysatoren ausreichen, sind für die höheren Thionylchlorid oder aber Jod und Phosphor als Katalysatoren nötig. Die Umsetzung des Säurechlorids führt zu sehr guten Ergebnissen; Ester lassen sich schlecht ch

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19580910607

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年代:1958

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Abstractβ‐Substituierte Acyl‐alkyl‐amine werden durch N2O3in Eisessig in die entsprechenden Nitrosoverbindungen übergeführt. Bei wenig erhöhter Temperatur spalten diese glatt N2ab unter Bildung von Estern. Dieser Zerfall erfolgt in der gleichen Weise auch in inerten Lösungsmitteln. Von nucleophilen Reagenzien wird der mit der Amidgruppe verbundene Alkylrest zum Teil übernommen. Wahrscheinlich verlaufen diese Umsetzungen über lonenchemismen. – Alkalien zerlegen die β‐substituierten Nitroso‐acyl‐amine in verschiedener Weise, mit verd. Laugen werden in guter Ausbeute Alkine erhalten. AusN‐Nitroso‐N‐[β‐äthoxyäthyl]‐benzamid entsteht das bis

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19580910608

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年代:1958

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AbstractDer Methyl‐ und Äthylester der Trimetaphosphorsäure (I) werden auf einem die Konstitution beweisenden Wege dargestellt. Die Struktur wird weiterhin durch quantitativ verfolgte Hydrolyse und die dabei isolierten Zwischenprodukte bestätigt. Die Aminolyse folgt entsprechend der theoretischen Voraussage dem „unsymmetrischen”︁ Weg (2b in Schema A). Aus den Ergebnissen wird geschlossen, daß die sog. Metaphosphorsäureester in Wirklichkeit Trimetaph

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19580910609

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年代:1958

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AbstractEs werden Verfahren zur Herstellung des polymeren [HNPNH2]xsowie von Derivaten dieses Imid‐amids der metaphosphorigen Säure beschrieb

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19580910610

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年代:1958

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AbstractWährend aus Chlorsulfonylisocyanat, CISO2NCO, und sekundären Aminen direkt N‐Alkylderivate des Harnstoffsulfonsäure‐amids entstehen, liefert die Umsetzung mit Ammoniak hauptsächlich das Harnstoffsulfonsäure‐imid. Bei der Hydrolyse dieser Verbindung wird das gemischte Amid H2NCONH

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19580910611

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年代:1958

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