摘要:

AbstractDie Synthese der bicyclischen Polyene8–11gelang durch Spaltung der gespannten σ‐Bindung der Dreiring‐Dimethanole14b/15bbzw. der Vierring‐Dimethanol‐bis(methansulfonate)16c/17cmit P2I4bzw. Zn/KBr. Aus1H‐NMR‐spektroskopischen Untersuchungen wird auf eine bevorzugteendo‐Konformation für8bzw. eine verdrillte Konformation für10geschlossen. Das für diese Geometrien erwartete Ausmaß an transanularer Konjugation ist in Einklang mit den photoelektronenspektrosk

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130802

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas Oximgemisch3+5der 1,6‐Anhydro‐furanos‐5‐ulose2läßt sich bevorzugt zum 5‐Amino‐Zucker9adergalacto‐Konfiguration hydrieren. Hydrolyse der Benzyloxycarbonyl‐Verbindung9bliefert den Zucker7mit Stickstoff im Ring, aus dem 1,5‐Didesoxy‐1,5‐imino‐D‐g

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130803

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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AbstractMethyl‐2,3,4‐tri‐O‐benzoyl‐β‐D‐xylopyranosid (5) kristallisiert in der monoklinen RaumgruppeP21mit 2 Molekülen in der asymmetrischen Einheit. Die Strukturanalyse (R‐Wert 0.044) ergibt, daß5im Kristall in einer Twist‐Boat‐Konformation2Sovorliegt, bei der die Atome C1, C3, C4, C5 und O5, C1, C2, C4 in einer Ebene liegen. In Lösung weist5ein Konformerengleichgewicht der Sesselformen mit einem Ant

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130804

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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AbstractEpoxidöffnung der verzweigten Epoxyzucker1und9mit Natriumazid führt zu den Azidozuckern2und4bzw.10und12. Aus2und10sind Derivate des Garosamins bzw. des Epigarosamins erhältlich. Die Reaktion des verzweigten 2‐Enopyranosids20mit NaN3/BF3liefert die Gleichgewichtspaare25a⇋28aund26a⇋29a. Die Gleichgewichtsverteilung dieser [3,3]‐sigmatropen Umlagerungen, die Konfigurationsfestlegung der Produkte und die Umwandlung in Aminozucker und Glycoside werden

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130805

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年代:1980

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AbstractSynthese und Eigenschaften von 5‐Hydroxy‐, 5‐Acyloxy‐, 5‐Oxo‐ und 5,5‐Dihydroxy‐2,2‐dialkyl‐1,3‐dioxan‐4,6‐dionen (6,5/9

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130806

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年代:1980

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AbstractDie Dehydratisierung der tertiären Carbinole1–3mit SOCl2in Pyridin und an basischem Al2O3wird untersucht. Nur beim Adamantylcarbinol3wird β‐Eliminierung zu (Di‐tert‐butylmethylen)‐adamantan (6) beobachtet;1und2ergeben 1,3‐Eliminierung sowie die umgelagerten Olefine8und11. 1‐Methyl‐2‐adamantancarbonsäure‐methylester (17) setzt sich mittert‐Butyllithium ausschließlich zum Keton18um. – Von einer Reihe hochsubstituierter Ethylene werden Kraftfeld‐Rechnungen mit dem Allinger‐Programm (MMI) durchgeführt. Für das hypothetische Tetra‐tert‐butylethylen (22) wird eine Spannungsenergie von 100.0 kcal/mol und ein Verdrillungswinkel von 45.1° berechnet, außerdem wird die aus der Röntgenstruktur ermittelte Geometrie dessyn‐Fenchylidenfe

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130807

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年代:1980

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AbstractDie Methandiazo‐Komplexe (η5‐C5H5)M(CO)2(N2CH3) (MMo:1a; MW:1b) reagieren mit Cr(CO)5THF (2) und (η5‐C5H5)Mn(CO)2THF (3) im Zuge einer substituierenden Metallkoordination der basischen Stickstoff‐Funktion unter Bildung der thermisch sehr stabilen heterodinuklearen Organometall‐Verbindungen (η5‐C5H5)M(CO)2[N2(CH3){Cr(CO)5}] (4a, b) bzw. (η5‐C5H5)M(CO)2[N2(CH3){(η5‐C5H5Mn(CO)2}] (5a, b), in denen der Methandiazo‐Ligand unter Erniedrigung der NN‐Bindungsordnung eine Brückenfunktion über sei

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130808

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年代:1980

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AbstractDie Reaktionen von Pentacarbonylhydridomangan (1a) bzw. ‐rhenium (1b) mit Diazomethan führen unter Einbau des Diazoalkans zu den neuartigen Komplexverbindungen Mn3(CO)12‐(N2CH3) (3) sowie M2(CO)10(N2CH2) (4a: MMn;4b: MRe), in denen Diazomethan bzw. die Methandiazo‐Gruppierung komplexstabili

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130809

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年代:1980

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AbstractDas kürzlich beschriebenetrans‐3‐3‐D‐glycero‐4‐4‐((2R, 3R)‐weinsäure‐dimethylester)acetal (3)2)führt durchcis‐Hydroxylierung mitN‐Bromacetamid und Silberacetat in Eisessig hoch stereoselektiv zum 4,5‐Dihydroxy‐3‐tosylaminoL‐lyxo‐hexanal‐acetal6. Dieser Daunosamin‐Precursor wird in wenigen Schritten zum Methyl‐4‐O‐acetyl‐3‐acetylamino‐2,3,6‐tridesoxy‐2,3,6‐6‐tridesoxy‐α‐L

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130810

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年代:1980

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AbstractDurch Kombination der 17‐Elektronen‐Metallcarbonyl‐Bausteine Cp(CO)3Cr, Cp(CO)3Mo, Cp(CO)3W, (CO)5Mn, Cp(CO)2Fe, (CO)4Co und Cp(CO)Ni sind die sieben bekannten homonuclearen sowie 21 heteronucleare Zweikernkomplexe mit Metall‐Metall‐Bindung denkbar. Alle diese heterodinuclearen Komplexe entstehen in benzolischer Lösung aus Mischungen der entsprechen den homodinuclearen Verbindungen. Die acht bisher nicht beschriebenen und alle bekannten Hetero‐Zweikernkomplexe sind so leichter zugänglich als mit den bisher verwendeten Verfahren. Die Reaktionen führen zu Gleichgewichtsgemischen, die in gleicher Weise von den zwei homodinuclearen wie von den reinen heterodinuclearen Komplexen aus erreicht werden. Bei Beteiligung der Bausteine Cp(CO)3Cr, (CO)4Co und Cp(CO)Ni liegen die Gleichgewichte mit drei Ausnahmen vollständig auf der Seite der gemischten Verbindungen. Die aufgefundene Äquilibrierungsreaktion ist von prinzipieller Bedeutung für die Chemie der Metall

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130811

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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