摘要:

AbstractEs werden einige Regeln mitgeteilt, die für die Bildung von π‐Allyl‐Palladium‐chlorid‐Komplexen aus verzweigten 1‐ und 2‐Olefinen gelten, und die Konsequenzen für die Konstitution der Komp

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19630961202

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

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AbstractDie Reaktion der N‐[ω‐Brom‐alkyl]‐phthalimide I und II mit Alkali nach GABRIEL führt nicht zu den mittleren Ringverbindungen III bzw. IV, sondern zum Oxazolin XI und Dihydro‐1.3‐oxazin XIINach Fertigstellung des Manuskriptes entnehmen wir einem Referat, daß K. KORMENDY und J. VOLFORD, Acta chim. Acad. Sci. hung. 32, 115 [1962], die Reaktion des N‐[ω‐Brom‐äthyl]‐phthalimids (I) ebenfalls in Sinne des Oxazolin‐De

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19630961203

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

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AbstractDie Reaktion von Chlormethylen‐cyclohexan (VI) mit Kaliumamid in flüssigem Ammoniak und mit Phenyllithium führen zu Produkten, die das Auftreten einem Alkencarbens möglich erscheinen la

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19630961204

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

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AbstractDurch Kuppeln diazotierter Aniline mit Acetamino‐malonsäure‐diäthylester (V) wurde stabile Azoverbindungen VI erhalten, die durch Alkali unmittelbar in 1.2.4‐Triazolderivate VIII umgewandelt wurden, ohne daß sich Acetamidrazone VII als Zwischenprodukte isolieren ließen. Letztere wurden durch Umsetzen der diazotierten Aniline mit α‐Acetamino‐acetessigsäure‐äthylester (IX) erhalten und nachträglich zu VIII cyclisiert. Aus 3‐Acetamino‐acetylaceton (X) entstanden mit den diazotierten Anilinen die Acetamidrazone XI, die auch aus Formazylmethylketon XIII über XIV zugänglich sind und sich zu 1.2.4‐Triazolylketonen XII cyclisieren ließen. Letztere lieferten b

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19630961205

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

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AbstractIn Konkurrenzversuchen werden Triphenyl‐benzyl‐phosphoniumsalz und Di‐phenyl‐benzyl‐phosphinoxyd mit Carbonylverbindungen (Benzaldehyd bzw. Zimataldehyd bzw. Benzophenon) im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in Gegenwart von überschüssigen und äquimolaren Mengen an kalium‐tert.‐butylat umgesetzt. Aus den gebildeten Mengen an Triphenylphosphinoxyd bzw. Diphenylphos‐phinsäure kann auf die Beteiligung der Ylene bzw. der metallierten Phosphin‐oxyde an der Olefinierung zurück geschlossen werden. Bei Gegenwart überschüssiger Base überwiegt die PO‐aktivierte Olefinierung weitgehend; beim Angebot von nur 1 Mol Base hat die Ylen‐Olefinierung den Vorrang. Das Verhalten der Verbindung I, in welcher sich die Diphenylphosphinoxyd‐ und Triphenylphos‐phonium‐Gruppe in gleichwertigen Positionen befinden, bestätigt die oben genannten Versuche. Phosphoniumsalze sind wesentlich acider als die Phosphinoxyde. Die metallierten Phosphinoxyde sind daher als echte metallorganische Verbindungen stärkere Olefinierungsreagentien als die entsprechenden Ylene. Die Eigenständigkeit der PO‐aktivierten Olefinierung gege

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19630961206

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

数据来源: WILEY

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AbstractQuartäre Phosphonium‐ und Arsoniumsalze werden in Wasser und äthanol polarographiert. Zwischen der Halbstufenpotentialen und der präparativ ermittelten Bindungsfestigkeit einer Anzahl von Liganden an Phosphor und Arsen besteht eine Paral

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19630961207

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

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AbstractDie IR‐Spektren lehren, daß der p‐Brom‐benzolsulfonamido‐thiophosphorsäure‐O‐diäthylester in Tetrachlorkohlenstoff über Wasserstoffbrücken dimerisiert. Aus der Temperaturabhängigkeit der Gleichgewichtskonstanten K wurde ΔH zu 7.9 ± 0.4 kcal/Mol bestimmt. Die Größe von ΔH legt nahe, daß es sich um ein durch zwei Wasserstoffbrücken verknüpftes c

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19630961208

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

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AbstractEntgegen Literaturangaben kommt dem einzigen bisher bekannten 2‐Brom‐1‐jod‐äthylen trans‐Struktur zu. Dessen thermische Isomerisierung führt nicht nur zum Gleichgewicht mit dem cis‐Isomeren, das gaschromatographisch abtrennbar ist und dessen Eigenschaften beschrieben werden, sondern auch durch intermolekularen Halogenaustausch zu einem von allen Seiten erreichbaren Gleichgewicht der Isomerenpaare des 1.2‐Dijod‐ und des 2‐Brom‐1‐jod‐äthylens. Gleichgewichtsmessungen für das 2‐Brom‐1‐jod‐äthylen bei 175 und 225° lassen bei Raumtemperatur knapp 50% cis‐Gehalt abschätzen. Somit ist beim 2‐Brom‐1‐jod‐äthylen die Grenze erreicht für die cis‐Bevorzugung in der Reihe der zehn 1.2‐Dihalogen‐äthylene, von denen nur das Dijod‐äthylen bei Normaltemperatur ausgeprägt auf der trans

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19630961209

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

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AbstractNatriumhydrazid und Natrium‐methylhydrazid reagieren in äther oder Benzol bereits bei 30–35° mit p‐Flour‐toluol nach dem Additions‐Eliminierungs‐Mechanismus unter ausschließlicher Bildung von p‐Tolylhydrazin bzw. dessen N‐Methyl‐Verbindungen. Dagegen setzt die Reaktion von Natrium‐N.N‐dimethyl‐hydrazid mit p‐Flour‐toluol in Benzol erst bei 75–80° ein und verläuft nach dem Arin‐Mechanismus. Das unterschiedliche Verhalten der Hydrazide wird darauf zurückgeführt, daß sich beim Hydrazid‐Ion und bei den beiden isomeren Methylyhydrazid‐Ionen ein zum nucleophilen Zentrum β‐ständiges H‐Atom am Additionsprozeß beteiligen k

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19630961210

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

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AbstractVon acht14C‐ bzw. tritummarkierten quartären Ammoniumbasen des Typs (CH3)3N⊕–R mit R = –14CH2CH3(I), –14CH2CH3(II), –14CH2CH2. C6H4. NO2(p) (III), –14C(CH3)3(IV), –CH214CH2CH3(V), –CHTCH2CH3(VI), –CH2CHTCH3(VII) und –CH2CH2CH2T (VIII) wurden die Isotopeneffekte beim Hofmann‐Abbau ermittelt. Die sek. Tritium‐Isotopeneffekte zeigen, daß die CC‐Doppelbindung im Übergangszustand noch wenig ausgebildet ist. Die14C‐Isotopeneffekte sind mit Ausnahme von III etwa 1/3 bis 1/2 so groß wie der maximal zu erwartende Effekt. Der geringe14C‐Isotopeneffekt beim p‐Nitro‐β‐phenäthyl‐Rest zeigt, daß die lösung der CN‐Bindung im Übergangszustand wesentlich weniger fortgeschritten ist als in den anderen Fällen und damit die E2‐El

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19630961211

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1963

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