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AbstractEs wird über Reaktionen der Diazadiboretidine [(R)BN(tBu)]2(1a–d, R = Me, Et, Bu,tBu) mit Lewissäuren, protonenaktiven Stoffen und Mehrfachbindungssystemen berichtet. Die Lewissäuren ZnCl2und AlCl3geben mit1bdie 1:1‐Addukte2b1,b2. Die 1:1‐Umsetzung vontBuOH bzw.tBuNH2mit1bführt zu den offenkettigen Produkten3b1,b2. Analog gewinnt man aus den Ketonen Me(R)CO (R = Me,tBu, Ph) und1cdie Enolyseprodukte4c1–c3. Die 1‐Alkine HCCR (R = H,tBu, Ph, COOMe) protolysieren1a, bin Gegenwart von ZnCl2zu5a, b1–b4; im Falle von HCCH kann noch das zweite H‐Atom mit1bzu6breagieren. Dieselben Alkine werden an das sterisch überladene1dohne Ringöffnung addiert; bei 220°C werden die Vierring‐Produkte7d1–d3in die Bruchstücke8d2,d3,9du. a. zerlegt. Das Vierring‐Gerüst von1cwird durch Einschub der CO‐Gruppierung von RCHO [R = Me,tBu, C(Me)=CH2, Ph], (CF3)2CO, z. T. auch Me(Ph)CO, zu den Sechsringprodukten10c1–c6erweitert; die analogen Produkte10b, e1,e2ergeben sich bei der Reaktion von Ph2CCO mit1bbzw. von PhCHO mit dem Diazadiboretidin {–B(Bu)–N(tBu)–B[N(tBu)SiMe3]–N‐(tBu)‐} (1e). Ähnlich erhält man aus1a, bmit (MeOOC)‐CC(COOMe) die Benzol‐ähnlichen Sechsringe11a, b, während1dmit demselben Alkin im Verhältnis 1:2 in das bicyclische12dübergeht. Röntgenstrukturanalytisch ergibt sich für11aein nichtplanares Sechsringgerüst in der Twist‐Konformation. Schließlich kann man aus1b, dund (EtOOC)N=N(COOEt) die Bicyclo‐ [2.2.0]hexen‐Homologen13b, dherstellen bzw. aus1a, bob

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210202

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

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AbstractVon Tetraphenylcyclopentadien (1) und (4‐tert‐Butylphenyl)tetraphenylcyclopentadien (11) wurden die Alkalimetallsalze (2–4bzw.12, 13) und die luftstabilen Metallocene von Germanium (5, 15), Zinn (6, 16) und Blei (7, 17) synthetisiert und durch IR‐, Raman‐,1H‐NMR,13C‐NMR und Massenspektren sowie durch Röntgenpulverdiagramme charakterisiert. Vergleichende13C‐NMR‐Studien unter Einbeziehung von Tetraphenylcyclopentadienylbromid (8), (4‐tert‐Butylphenyl)tetraphenylcyclopentadienol (9) und (4‐tert‐Butylphenyl)tetraphenylcyclopentadienylbromid (10) beweisen eine Delokalisierung der negativen Ladung des C5‐Ringes in die nicht paralle

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210203

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

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AbstractDurch Claisen‐Umlagerung der Acrylsäureester7und21wird die Konfiguration der Cyclohexenoletrans‐2undtrans‐17auf die Aldehyde11und23übertragen. Robinson‐Anellierung führt von dort zu den Titelverbindungen15aund27a. Die Aufbaufolge ist über14a, biterativ angelegt. Zwei Ester desall‐trans‐Tercyclohexylalkohols27amit breiten smektischen Phasenbereichen wer

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210204

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

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AbstractDie Synthese von Perylenfarbstoffen2mit terminalen Alkylgruppen wird beschrieben. Langkettigen‐Alkylgruppen führen nicht zu einer Erhöhung der Löslichkeit, sondern zu einer Erniedrigung. Cycloalkyl‐Reste bewirken ein Minimum an Löslichkeit im Bereich der mittleren Ringe und ein Maximum beim Cyclotetradecyl‐Rest (2p). Starke Löslichkeitserhöhungen bewirken sekundäre Alkylreste mit zwei langen Ketten. Von diesen ist der Farbstoff2vmit zwei 1‐Hexylheptyl‐Resten mit einer Löslichkeit von über 100 g/l in den meisten Lösungsmitteln, einer Fluoreszenzquantenausbeute von ca. 100% und einer ausgesprochen hohen Lichtechtheit auch für Spezial

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210205

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

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Abstract(Phthalocyaninato)cobaltdichlorid, PcCoCl2, reagiert mit den Stickstoffbasen L = Pyridin (py), Pyrazin (pyz), 2‐Methylpyrazin (mepyz) und 4,4′‐Bipyridin (bpy) nicht zu Phthalocyaninato‐Komplexen [PcCoL2]+Cl−(1, X = Cl) mit Co3+als Zentralatom. Es entstehen ausschließlich die gemischten Komplexe PcCo(L)Cl (3, X = Cl), die durch ihre IR‐, FIR‐ und UV/VIS‐Spektren und durch Thermogravimetrie (TG/DTA) charak

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210206

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

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AbstractDilithiophthalocyanin (PcLi2) und Di‐μ‐chloro‐bis(1,5‐cyclooctadien)rhodium, [Rh(COD)Cl]2, reagieren mit den Stickstoffbasen L =n‐Butylamin (bu), Pyridin (py), 4,4′‐Bipyridin (bpy) und Pyrazin (pyz) zu hexakoordinierten PcRh(L)2‐Komplexen. Die Charakterisierung der Komplexe erfolgt durch IR‐, FIR‐, UV/VIS‐ und ESR‐Spektroskopie sowie durch Thermogravimetrie (TG/DTA). Die Darstellung überbrückter Komplexe [PcRh(L)]n(

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210207

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年代:1988

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AbstractChloro(phthalocyaninato)rhodium, PcRhCl, reagiert mit den Stickstoffbasen L [L = Pyridin (py), 4,4′‐Bipyridin (bpy), 2‐Methylpyrazin (mepyz) und 1,4‐Diazabicyclo[2.2.2]octan (dabco)]sowie mit L = Cyclohexylisocyanid (c‐hxNC) zu den gemischten Komplexen PcRh(L)Cl, die durch ihre IR‐, FIR‐ und UV/VIS‐Spektren und durch Thermogravimetrie (TG/DTA) charakt

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210208

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年代:1988

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Abstract3‐Alkoxy‐1H‐isoindole1mit Substituenten am carbocyclischen Teil wurden aus substituierten 2,3‐Dihydro‐1H‐isoindol‐1‐onen4durch regiospezifischeO‐Alkylierung mit Trialkyloxonium‐tetrafluoroboraten oder Trifluormethansulfonsäure‐methylester zu5und nachfolgende NH‐Deprotonierung synthetisiert. Aufgrund der spektroskopischen Befunde existieren die semicyclischen Imidsäure‐alkylester1ausschließlich in der benzoiden 1H‐Form; die tautomere 2H‐Form2mito‐chinoider Struktur ist

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210209

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年代:1988

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AbstractThe facile activation ofcis‐ andtrans‐1,2‐diphenylbenzocyclobutene (DBC) either by charge‐transfer irradiation of the electron donor‐acceptor complex with tetracyanoethylene or by chloranil photosensitization leads to a series of rapid [4 + 2] cycloadditions. The role of the cation radical DBC+.as the reactive intermediate which undergoes a stereospecific, conrotatory cycloreversion is delineated, especially with regard to “contact” and “solvent‐separated” ion pairs. Such cycloadditions induced by electron transfer are discussed in the context of the thermal valence tautomerization of DBC previously established by Huisgen, Quink

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210210

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年代:1988

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AbstractDie Imidoylketenimine1bzw. die im Grundsystem mit1isomeren Vinylcarbodiimide6addieren Isocyanide zu den 2,3‐Diiminopyrrolen3, die noch nicht beschrieben sind. Analog werden aus den Imidoylcarbodiimiden12und Isocyaniden die bisher noch nicht bekannten 4,5‐Diiminoimidazole13gebildet. Die Imidazolsynthese durch Bildung der 1,5‐ und 4,5‐Bindungen ist neu. – Ein erstmalig isoliertes Divinylcarbodiimid8reagiert mit Isocyaniden spontan in einer bisher noch nicht beobachteten Cyclodehydrogenierung zu dem neuen 1H‐Pyrrolo[2,3‐b]pyrazin‐Ring10, dessen Struktur durch Röntgenstrahlbeugungsana

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210211

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

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