摘要:

AbstractDie (Dimethylamino)borane (CH3)2BN(CH3)2(1) und RB[N(CH3)2]2(2, 3) bilden mit AlCl3, AlBr3und GaCl31 : 1‐Addukte1a–cund2a,b,3a,b, während B[N(CH3)2]3(4) mit GaCl3zu einem 1:2‐Addukt4areagiert. NMR‐ und IR‐Daten weisen den beiden erstgenannten Verbindungstypen Strukturen mit einer einfachen N – Al‐ bzw. N – Ga‐Koordination zu. Im Gegensatz dazu ist4aals Tris(dimethylamino)boran‐dichlorgallium(1+)‐tetrachlorogallat aufzufassen, in der die Aminoboran‐Komponente als z

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170302

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

数据来源: WILEY

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AbstractDie Organometall‐Edukte1aund1breagieren an der Metall‐Metall‐Doppelbindung mit den aus den Hydrazonen2a–iund Mangandioxid erzeugten Diazoalkanen unter Stickstoffabspaltung übersichtlich zu den μ‐Alkyliden‐Komplexen3a – ibzw.4a–c,f,i. So sind erstmalig auch Dimetallaspirane zugänglich wie z.B. der μ‐Cyclobutyliden‐rhodium‐Komplex3a, dessen Struktur durch Röntgenbeugung ermittelt wurde. Der Cyclobutanring ist mit 20° gefaltet und liegt symmetr

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170303

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

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AbstractVon 18 methylsubstituierten Biphenylderivaten werden 36 Methylgruppen‐NMR‐Signale durch multiple lineare Regressionsanalyse auf 4,4′‐ und 2,2′‐Positions‐Substituentenkonstanten analysiert. Der Einfluß des Verdrillungswinkels Φ auf dieo‐Methylgruppensignale steigt von –0.095, –0.284, –0.345 auf –0.37 ppm für Φ = 58°, 77.5°, 85° und 90°. Diese Werte werden am besten durch das theoretische Ringstrommodell

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170304

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

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AbstractDie Verbrückung von paramagnetischen (RC5H4)2V‐Teilen durch Ferrocen ergab die Titelverbindung1(R = H) sowie2(R = CH3).2wurde durch Massenspektroskopie und Elementaranalyse charakterisiert. Eine detaillierte paramagnetische NMR‐Untersuchung von1und2zeigte die Stereochemie in Lösung und die elektronischen Verhältnisse auf: Die Vanadocen‐ und Ferrocen‐Teile stehen senkrecht zueinander; ein Austausch ungepaarter Elektronen über das Ferrocen kann bis hinunter zu 234 K nicht beobachtet werden. Eine niedrigere Symmetrie, jedoch dieselbe Verknüpfung der drei Metallocene, wurde in der Röntgenstrukturanalyse beobachtet. Die Ferrocenbrücke ist stark in Richtung einer ungewöhnlichen η4‐Situation der Cp‐Ringe verzerrt. Es wurden Extenden‐Hückel‐MO‐Rechnungen durchgeführt, die die NMR‐Daten und die Röntgenstruktur, insbesondere die ziemlich lange (2

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170305

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

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AbstractEine bereits früher durch uns entwickelte Synthese von triarylsubstituierten Phosphaalkenen wurde in angepaßter Form zur Darstellung der beiden Phosphaalkene6a,bbenützt. In einem Versuch,6aauf einem sehr direkten, kurzen Weg darzustellen, wurde nur ein stark verunreinigtes Produkt erhalten. Dagegen gelang die Synthese von6bauf folgendem Wege: Kopplung des Chlor(diethylamino)(2,6‐dimethylphenyl)phosphans (7) mit 9‐Fluorenyllithium lieferte das Aminophosphan8, das mit Phosphortribromid zu10umgesetzt wurde, worauf mit DBU Abspaltung von Bromwasserstoff zu6berfolgte. Die NMR‐Spektren von6bzeigen, daβ6bim Vergleich zum nicht eingeebnetenC, C‐Diphenylanalogen1beine durch die Konjugation stärker polarisierte P = C‐Bindung hat. Im Vergleich zu1bzeigt6beine erhöhte Reaktivität bei der Selbstaddition, bei der Addition von Wasser und bei der Reaktion mit Phenylazid unter Bildung des Iminomethylenphosphorans12. Alle Beobachtungen führen zu der Schlußfolgerung, daβ in den triaryl‐substituierten Phosphaalkenen die sterische Hinderung der P = C‐Bindung von ausschla

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170306

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年代:1984

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AbstractDie Verknüpfung von zwei oder drei Tricyclo[4.1.0.02,7]heptan‐ oder Tricyclo[3.1.0.02,6]hexan‐Einheiten zu den Kupplungsdimeren und ‐trimeren9a,10a,13,14und15gelang außer durch Cuprat‐Oxidation durch die Anlagerung der Brückenkopf‐lithiierten Derivate5c,6c,9bund10ban die gespannte CC‐Doppelbindung des Tricycloheptens7und des Tricyclohexans8. Während die Thermolyse und die Silberionen‐katalysierte Umlagerung von9azum Di‐cyclohexenylacetylen16aführen, liefern HX‐Additionen an9aBinorpinyliden‐Derivate vom Typ24und25, die auch durch Reduktionsreaktionen von9agebildet werden. Die Konstitutionen von zwei ausgewählten Folgeprodukten von9a, vom Acetat24aund von der Spiro‐Verbindung31a, wurden durch Röntgenstrukturanalysen gesichert. Die CC‐Doppelbindung

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170307

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

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AbstractSynthese, Komplexstabilität und ‐selektivität gegenüber Erdalkalimetall‐Ionen von 2,6‐Pyridinbis(methylamin)‐N, N, N′, N′‐tetraessigsäure (3a) und ihren Donor‐verstäkten Analoga3b,cwerden beschrieben. Die Bestimmung der Dissoziations‐ und Komplexbildungskonstanten erfolgt potentionmetrisch bei 25°C in Wasser konstanter ionaler Stärke (μ = 0.1). Die Bildungskonstanten der Metallkomplexe nehmen in der Reihenfolge Ca>Mg>Sr>Ba ab und folgen damit der bei EDTA und vergleichbaren aliphatischen Komplexonen vorgefundenen Selektivität.3aweist mit EDTA vergleichbare hohe Komplexbildungskonstanten auf, während die Donor‐verstärkten Analoga3b,cschwächere

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170308

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年代:1984

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AbstractUnter dem Gesichtspunkt des Stereologie‐Konzepts wurden die neuen sauren Komplexliganden1d – 3dsynthetisiert und das zu2danaloge 4,4′ ‐disubstituierte Komplexon4dzum Vergleich hergestellt. Dissoziations‐ und Komplexbildungs‐Konstanten (KK2) gegenüber Erdalkalimetall‐Ionen wurden durch potentiometrische Titration ermittelt. Die Komplexone1d – 3dweisen wesentlich höhere Komplexkonstanten auf als (Benzylimino)diessigsäure, was darauf hindeutet, daβ die Komplexierung eines Metall‐Ions gemeinsam durch beide Iminodiessigsäure‐Reste eines Ligandmoleküls erfolgt. Abgesehen von der Peak‐Selektivität des Komplexons2dfür Ba2+‐Ionen zeigen die Liganden2d – 4ddas der (Benzylimino)diessigsäure entsprechende Selektivitätsmuster. In Abweichung hiervon bildet die Tolan‐Verbindung1dmit Mg2+die stabilsten Komplexe; von Sr2+zu Ba2+ist ein leichter Anstieg ihre

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170309

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年代:1984

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AbstractAus Octavalen (1) und 4‐Phenyl‐4H‐1,2,4‐triazol‐3,5‐dion bildet sich das Diels‐Alder‐Addukt2. Seine Röntgenstrukturanalyse ergab für das Bicyclo[1.1.0]butan‐Gerüst, dessen 2‐ und 4‐Stellung durch vier Atome überbrückt sind, einen Interplanarwinkel von 122.7°. Die Brückenbindung C1 –

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170310

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年代:1984

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AbstractEs wird die Synthese der Dithia‐1a – 3aund Oxathiapropellene1b – 3bbeschrieben. Aus1b – 3bwerden die α‐Chlorsulfoxide4 – 6und α‐Chlorsulfone4a – 6ahergestellt, von denen meist mehrere stereoisomere Racemate erhalten werden. Konstitution, Konfiguration und Konformation des Hauptprodukts der aus1berhaltenen α‐Chlorsulfoxide4wurden durch Röntgenstrukturanalyse ermittelt. Erst dadurch wurde es möglich, mit Hilfe der13C‐NMR‐Spektroskopie die Konstitutionen und Konfigurationen der anderen stereoisomeren α‐Chlorsulfoxide4 – 6und α‐Chlorsulfone4a – 6aaufzuklären. Bei der Reaktion der α‐Chlorsulfone4a – 6amit Kalium‐tert‐butylat (Ramberg‐Bäcklund‐Reaktion) erhält man die entsprechenden Oxapropellene7 – 9nur in geringer Ausbeute (<10%), während die α‐Chlorsulfoxide4 – 6unter analogen Bedingu

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170311

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

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