摘要:

AbstractAusgehend von Difluorsilanen (R2SiF2) und LiNH2gelingt der schrittweise Aufbau der Cyclodi‐ und ‐trisilazane (R2SiNH)2, 3(3a,b,4a,b) über entsprechende acyclische Verbindungen (R = CHMe2, CMe3). In der Reaktion vontert‐Butyltrifluorsilan mit Lithiumamid werden 3‐, 5‐, 7‐, 9‐ und 11‐gliedrige kettenförmige NHSiF‐Verbindungen (13, 14, 20, 22, 23) sowie die cyclischencis‐ undtrans‐Trisilazane (CMe3SiFNH)3(16, 17) isoliert. Die Reaktion verläuft unter Substitution, Umlith

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831161002

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractSowohl 1‐Lithionaphthalin (2) als auch 9‐Lithioanthracen (12) werden durchn‐Butyllithium in Gegenwart vonN,N,N′,N′‐Tetramethylethylendiamin (TMEDA) spezifisch metalliert, wobei ein zweites Lithiumatom in der benachbartenperi‐Position eingeführt wird (5, 18). MNDO‐Berechnungen liefern eine Erklärung für solche gerichteten Zweitmetallierungen, für die andere Beispiele bekannt sind. Nicht nur sind die dilithiierten Produkte durch symmetrische doppelte Überbrückung stabilisiert (thermodynamische Triebkraft), sondern es werden auch die aktivierten Wasserstoffatome in den monolithiierten Vorstufen richtig erkannt. Die LUMO‐Koeffizienten und die CH‐Bindungslängen sind hier am größten. Realistischere Modelle für die Verbindungen in Lösung, nämlich Dimere,

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831161003

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAus Organodichlorphosphanen mit sperrigen Resten am Phosphoratom wietert‐Butyl, Cyclohexyl sowie Menthyl und Magnesium‐Butadien erhält man die 2‐Vinylphosphirane1, 2und3mit 36–58% Ausbeute, das entsprechende 1‐Phenylderivat nur zu 7%. Aufgrund der13C,31P‐NMR‐bzw. der1H,31P‐NMR‐Kopplungskonstanten werden die bei dieser Reaktion überwiegend gebildeten Diastereomeren alscis‐Isomere identifiziert, das Phenylderivat4dagegen alstrans‐Isomeres. Durch Anlagerung von Diisobutylaluminiumhydrid und anschließende Hydrolyse erhält man aus11‐tert‐Butyl‐2‐ethylphosphiran (5). Photochemisch sowie durch Ni0‐ oder Pd0‐Komplexe katalysiert isomerisieren die Verbindungen zu den Phospholenen6–9. Aus Dichlor(dietylamino)phosphan erhält man unter gleichen

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831161004

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Säure‐Base‐Reaktion des Hydrophosphorans9mit Triethylamin entsteht das spirocyclische Phosphoranid10, welches durch Methyliodid zu dem Phosphoran7P‐methyliert und durch Trimethylsilyliodid zu dem Phosphit12O‐silyliert wird. Die Röntgenstrukturanalyse von10ergibt eine stark verzerrte trigonale Bipyramide, in der das freie Elektronenpaar in äquatorialer Position sterisch wirksam wird. Die axialen PO‐Bindungen weisen einen Längenunterschied von 0.25 Å auf. In Lösung liegt10offenbar im Gleichgewicht mit dem monocyclischen Phos

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831161005

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Cycloaddition derN‐Methyl‐2‐pyridone1a–dmit Phenyl(trimethylsilyl)ethin (2) verläuft regioselektiv zu den Biphenyl‐Derivaten5a,6b,5c,d. Entsprechend reagieren (Trimethylsilyl)‐propiolsäure‐ethylester (3) und Benzoyl(trimethylsilyl)ethin (4) mit1a–czu silylierten Benzoesäureestern5e,6f,5gbzw. Ben

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831161006

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas Bicyclo[3.1.1]heptenyl‐ (2a) und Bicyclo[4.1.0]heptenyl‐Radikal (1a) werden durch Röntgenbestrahlung von Bicyclo[3.1.1]hept‐2‐en und Bicyclo[4.1.0]hept‐3‐en in einer Adamantan‐Matrix erzeugt und ESR‐spektroskopisch im Temperaturbereich −85 bis + 100°C untersucht.2alagert bei 0°C in1aum, das bis + 100°C stabil bleibt. Die1aund2aentsprechenden Anionen1bund2bwerden durch Deprotonierung der Kohlenwasserstoffe mit (Trimethylsilyl)methylkalium in THF erzeugt. Bei Raumtemperatur wandeln sich beide l

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831161007

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract2,3,4,5‐Tetrakis(trifluormethylthio)pyrrol (1) reagiert mit Basen bzw. Lewis‐Basen zu Salzen bzw. 1: 1‐Addukten. Es werden das Kalium‐ (2b) und Natriumsalz (2c) sowie die Addukte des Pyridins (2d), Ammoniaks (2e) und Trimethylamins (2f) hergestellt. Umsetzungen des Ag‐ oder Kaliumsalzes mit Sulfenylchloriden bzw. SxCl2(x = 1,2) führen zuN‐sulfenylierten Pyrrolen6a–fbzw. Dipyrrolylsulfan5aund ‐disulfan5b. Pentakis(trifluormethylthio)pyrrol (6a) ist ein ausgezeichnetes mildes Sulfenylierungsmittel und tauscht die CF3S‐Gruppe gegen acide Wasserstoffatome von Alkoholen, Thioalkoholen und Aminen aus. Das Silbersalz2asetzt sich mit CF3SeCl zu 1‐(Trifluormethylselenyl)‐2,3,4,5‐tetrakis(trifluormethylthio)pyrrol (6g) um. Bis auf2a,d,f, sind alle übrigen Substa

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831161008

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe reaction of octahydroxycyclobutane (2) with activated triethylborane gives a low yield of the thermochromic 2,6‐diethyl‐1,3,5,7‐tetraoxa‐2,6‐dibora‐4,8‐octalindione (5b) by ring cleavage of2. Additional examples of this novel class of compounds have also been prepared directly by reacting dihydroxyfumaric acid (6) with various alkyl‐ or arylboranes. With the exception of thetert‐butyl‐ (5f) and the aryl derivatives51,m, the new compounds5undergo a temperature dependent colour change (yellow/colourless) in the solid state. The thermochromic transition temperatureTthdepends on the substituents and lies b

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831161009

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe structure of the thermochromic compound 2,6‐diethyl‐1,3,5,7‐tetraoxa‐2,6‐dibora‐4,8‐octalindione (1) in the high‐temperature (“hot”) form1aand the low‐temperature (“cold”) form1bas well as that of the non‐thermochromic phenyl derivative2have been determined by X‐ray analysis. The colour change is the result of a chelation‐dechelation reaction involving the boron atoms of one and the carbonyl oxygens of the neighbouring molecules. In the “cold” form the crystals consist of stacked polymer layers. The mec

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831161010

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn a series of donor‐acceptor adducts of amines to triorganylboroxines (Tables 1, 2) it has been shown by1H and11B NMR spectroscopy that in solution the amine undergoes a temperature dependent fluctuation between the boron atoms of the boroxine ring. In the solid state, as determined by X‐ray structural analysis of two selected 3:2 and 1:2 adducts (3and6) (boron‐nitrogen ratios of 1:1 and 3:1, respectively), only one boron atom of each boroxine ring is involved in adduct form

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831161011

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY