摘要:

Abstract(+)‐Thujon und (−)‐Isothujon reagieren mit Formaldehyd zu 4β‐(Hydroxymethyl)thujon (1) und zu den 2‐Methylenderivaten6und7. Oxidation von1ergibt Thujon‐4β‐carbonsäure (2), die zu (+)‐Thujon decarboxyliert wird. Reduktion von1führt zu den isomeren 4β‐(Hydroxymethyl)‐(3a, 3b) und zu 4‐Methylthujanolen (4a, 4b). Aus 4‐Methylthujanol wird durch Oxidation

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140602

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1981

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract3‐Chlor‐5‐dimethylamino‐2‐formyl‐4‐aza‐2,4‐pentadiennitril (7) wird aus dem Iminiumperchlorat1durch partielle Hydrolyse hergestellt. In7können an den elektrophilen Zentren (1, 3, 5) mit sekundären Alkylaminen, Arylaminen und Hydrazinderivaten regioselektive Umsetzungen durchgeführt werden. Dabei entstehen 3‐amino‐substituierte Formylazapentadiennitrile und (Hydrazonomethyl)azapentadiennitrile sowie durch intramolekulare Cyclisierung Triazol‐betaine, Pyrazole

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140603

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1981

数据来源: WILEY

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AbstractDas Enaminon1reagiert mit Diacylperoxiden2zu den Mono‐acyloxylierungsprodukten4und den (Acylamino)cyclohexadienolonen6, die als Folgeprodukte einer Acylumlagerung aus den nicht nachweisbaren Bis‐acyloxylierungsprodukten5angesehen werden können. Katalytische Hydrierung der auf diese Weise einfach zugänglichen Benzylester4eund6eliefert unmittelbar das Aminoredu

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140604

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1981

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEin sehr kurzer Syntheseweg für die Titelverbindung43aus 1,2;5,6‐Di‐O‐isopropyliden‐α‐D‐glucofuranose(II) wird aufgezeigt. Schlüsselreaktionen sind a) die stereospezifisch verlaufende 1,4‐Addition von Lithium‐dimethylcuprat an die Zuckerenone24und27mit exocyclischer Carbonylgruppe unter Bildung von am C‐Atom 3 des FuranosesystemsL‐konfigurierten 3‐Desoxy‐3‐C‐methylverzweigungen und b) die stereospezifisch verlaufenden Hydroborierungen der exocyclischen Methylengruppen am C‐Atom 5 in den Verbindungen12und42. Die hohe Spezifität der Hydroborierung wird auf konformative Effekte in Abhängigkeit vom Substituenten am C‐Atom 3 zurückgeführt. Nach Überführung in ein Pyranosesystem werden die Konstitutionen aller neuen Su

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140605

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1981

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AbstractDie Titelverbindung1fwurde durch Reaktion von Ph2SnCl2mit dem Dinatriumsalz des Bis(2‐mercaptoethyl)ethers gewonnen. Die Kristallstruktur wurde bestimmt und bisR= 0.054 verfeinert. Die Konformation des 8‐gliedrigen Heterocyclus liegt im Bereich des Sattelpunktes für den Übergang Sessel‐Sessel = Wanne‐Sessel Konformation. Die Konfiguration um das Sn‐Atom liegt zwischen tetraedrischer 4‐ und trigonal‐bipyramidaler 5‐Koordination (transannularer Sn···O

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140606

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1981

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AbstractDie Methylierung von 4‐Amino‐7H‐pyrrolo[2,3,‐d]pyrimidin (2a) führt im Neutralen zu einer 1: 1‐Mischung derN‐1‐(6a) undN‐3‐Isomeren5a). Die Konstitutionszuordnung erfolgte durch Dimroth‐Umlagerung von5azu2e. Das Isomer6akann auch durch Entschwefelung des Thioderivates4aerhalten werden; letzteres überwiegt (3:1) bei der Cyclisierung des Pyrimidin‐Derivates3. Die selektiveN‐7‐Methylierung von2abzw.2berfolgte durch Phasentransfermethyli

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140607

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1981

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AbstractEs wird eine Synthese von Carbonyl‐isocyanat‐isothiocyanat (1) beschrieben.1reagiert mit H2O, H2S oder HCl zu den Thiadiazinen3,6und14. Mit einem Moläquivalent Alkohol erhält man die Isothiocyanate7, die mit weiterem Alkohol bzw. mit Aminen zu den Verbindungen8–10reagieren. Mit einem Moläquivalent Amin reagiert1zu den Carbamoyl‐isothiocyanaten11, aus denen mit weiterem Amin die Verbindungen12und13gebildet werden.1läßt sich zum Carbonyl‐isocyanat‐isocyaniddichlorid (18) chlorieren. Die partielle Hydrolyse von18führt zu Carbamoylisocyaniddichlorid (19), welches mit aliphatischen Aminen zu den stabilen Carbamoyl‐carbodi‐imiden16reagiert. Mit Alkoholen reagiert18zu den (Dichlormethylen)

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140608

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1981

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AbstractEine billige Synthese von Carbonyldiisothiocyanat (1) aus Ammoniumrhodanid und Phosgen wird beschrieben. Als starkes Elektrophil reagiert1mit Wasser, Alkoholen, Schwefelwasserstoff, Mercaptanen, Ammoniak und Aminen zu den 6‐substituierten 2‐Thioxo‐1,3,5‐thiadiazin‐4‐onen4–7die mit überschüssigem Nucleophil unter Ringöffnung und Addition an die entstehende NCS‐Gruppe oder unter Substitution dieser Gruppe su den Verbindungen9, 11, 12, 14und15weiterreagieren. Die Thiadiazinone7e,hwerden thermisch in die Dithioisocyanursäuren10a,bumgelagert. Einige physikalische Eigenschaften (pK‐Werte, behinderte Rotationen u.ä.) der Verbindun

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140609

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年代:1981

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AbstractBromtrisilylmethane (Me3Si)2(Me2XSi)CBr (1–15) entstehen durch Reaktion von (Me3Si)2‐(Me2PhSi)CBr (16) mit Iodchlorid, Brom bzw. Iod (X  Cl, Br, I) sowie durch Reaktion von (Me2Si)2(Me2BrSi)CBr (1) mit AgX (X = F,p‐TolSo2,p‐TolSo3MesSO3, Ph2PO2, Ph2PO3, Ph2PO4) oder MX (M = H, Li, Na; X = HO, RO, RS, Bu, Ph). Butyl‐ bzw. Phenyllithium vermag die Bromtrisilylmethane1–16bei tiefen Temperaturen in Lithiumverbindungen (Me3Si)2‐(Me2XSi)CLi (1a–16a) überzuführen. Diese sind zum Teil thermostabil (X = R, RO); Zum Teil zerfallen sie mehr oder weniger rasch unter LiX‐Eliminierung (in vielen Fällen über das Silaethen Me2SiC(SiMe3)2) in das Disilacyclobutanderivat [Me2SiC(SiMe3)2]2(17). Säuren HZ (z. B. HC1, HOMe, Me3CBr) protolysieren die Lithiumverbindungen unter Bildung von (Me3Si)2(Me2XSi)CH bzw. (Me3Si)2(Me2ZSi)CH. Butylbromid führt die thermostabileren Lithiumverbindungen (Me3Si)2(Me2XSi)CLi (X = R, RO, F, Ph2POn) in Butylverbindu

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140610

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年代:1981

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Abstract1,3‐Diimine oder Vinamidine8werden durch schrittweise Kondensation von 1,3‐Dioxo‐Verbindungen mit Alkylaminen hergestellt. Zwei der mit Anilin gebildeten 3‐Oxoenamine10liefern beim Versuch der Zweitkondensation mit Anilin nur Chinolinderivate12. Die paramagnetischen, stets tetraedrischen Nickel(II)‐Komplexe einiger der 1,3‐Diimine (9a–d) zeigen im1H‐NMR‐Spektrum “reduzierte Verschiebungen” zwischen +130 und −375 ppm. Für den chiralen Komplex9dwird die unerwartet hohe Enthalpiebarriere ΔG≠= 17.3 kcal/mol der

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140611

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1981

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