摘要:

AbstractDie thermische Cyclisierung der Azoverbindungen2zu den 1,4‐Dihydro‐1,2,4‐benzotriazinen5erleichtert die Synthese von 1,4‐Dihydro‐1,2,4‐benzotriazinyl‐Radikalen (4). Eine Reihe dieser Radikale wurde dargestellt und näher untersucht (chemische Eigenschaften, IR, UV, etc.). Die Benzylierung von5alieferte sowohl ein 4‐ als auch ein 2‐Benzylderivat. Suszeptibilitätsmessungen bestätigten den monomeren Zustand der Radikale. ESR‐ und NMR‐Untersuchungen, insbesondere von isotopenmarkierten Verbindungen, ergaben eine vollständige Zuordnung aller Stickstoff‐und

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130402

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

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AbstractDarstellung und Eigenschaften des Biformazans9werden beschrieben. Die Dehydrierung von9ergibt das Betain20, das wie das Salz21der mittleren Oxidationsstufe zwischen dem Biformazan9und dem Bis(tetrazoliumsalz)22entspricht.

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130403

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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摘要:

AbstractDie Hydrostannierung von (Dialkylamino)dialkinylboranen1mit Dimethylstannan führt zu 1,1‐Dimethyl‐1‐stanna‐4‐bora‐2,5‐cyclohexadienen2. Über Transaminierung sind weitere 4‐Amino‐Derivate zugänglich. Die Solvolyse der Amino‐Derivate mit Alkoholen liefert die Alkoxyderivate3, die mit Aluminiumalkylen bzw. mittert‐Butyllithium zu 4‐Alkyl‐1,1‐dimethyl‐1‐stanna‐4‐boracyclohexadienen5alkyliert werden. Zwischen den 1,1‐Dimethyl‐ und den 1,1,2,6‐Tetramethyl‐Derivaten bestehen betr

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130404

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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AbstractDie sensibilisierte Photooxygenierung cyclischer Silylenolether liefert durch prototrope En‐Reaktion mit Singulett‐Sauerstoff nach Reduktion und Solvolyse α,β‐ungesättigte Ketone sowie α‐Hydroxyketone. Durch eine konkurrierende silatrope En‐Reaktion werden α‐Silyloxyketone gebildet. Die Produktverteilung wurde in Abhängigkeit von Ringgröße, Konfiguration und Substitution untersucht. Ausgehend von chiralen Silylenolethern optisch aktiver Ausgangsketone wurden erstmals an C‐6 chiral alkylsubstituierte 2‐Cycl

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130405

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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AbstractDie Reaktion von 1,3‐Dikalium‐1,2,3‐triphenyltriphosphid, K2(PPh)3, mit Chlortrimethylsilan ergibt in guter Ausbeute die bislang unbekannte Titelverbindung Me3Si(Ph)PP(Ph)P(Ph)SiMe3(1), die gegenüber Disproportionierungsreaktionen bemerkenswert beständig ist. Sie bildet in Lösung die drei Diastereomeren1a(erythro/erythro),1b(erythro/threo) und1c(threo/threo) im Verhältnis von etwa 8:3:1, die infolge pyramidaler Inversion der P‐Atome in einem dynamischen Gleichgewicht miteinander stehen. Die Korrelation zwischen den31P‐NMR‐spektroskopisch beobachteten Spinsystemen und den Diastereomeren1a–cergibt sich aufgrund der signifikanten Torsionswinkelabhängigkeit der1JPP‐Kopplungskonstanten. Die bevorzugtetrans‐Anordnung der großvolumigen SiMe3‐ und P(Ph)SiMe3‐Reste an benachbarten P‐Atomen führt beierythro‐Konfiguration zu einertrans‐ und beithreo‐Konfiguration zu einergauche

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130406

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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AbstractDie Gleichgewichte2x ⇄ 3eund9x ⇄ 11der Titelverbindungen zeigen einen geringen Einfluß von Methoxy‐Substituenten auf die Stabilität des Cyclopropanrings. Reaktionen unter Beteiligung der gegenüberliegenden Cyclopropan‐Bindung — die Butadienylcyclopropan‐Umlagerung von2und die Homo‐1,5‐H‐Verschiebung von9— werden durch Methoxygruppen nur mäßig beschleunigt. Die Vinylcyclopropan‐Umlagerung9x → 10bestätigt den starken Methoxy‐Effekt auf be

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130407

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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AbstractDurch ungewöhnliche Reaktionen entstanden in mäßigen bis guten Ausbeuten die Mehrkernkomplexe Fe2CoCp3(CO)3(AsMe2)2(1) und Mn2(CO)7Hal(AsMe2)3(2, HalCl, Br). Beide wurden kristallographisch als anorganische Fünfring‐Systeme identifiziert.1hat ein FeCoAsFeAs‐,2ein MnAsAsMnAs‐Gerüst. Die Geometrie von1ähnelt der „Briefumschlag”︁‐Konformation, die von2der „Hal

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130408

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年代:1980

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AbstractDas nucleophile Pendant zum elektrophilen HydroxymethylierungsmittelB, dem protonierten Formaldehyd, ist das fiktive Methanolat‐TautomereA, RH. Es werden Versuche zur Erzeugung des doppelt metallierten MethanolsC( Formaldehyd‐Ketyldianion‐Derivat) und dessen Verwendung als Methanol‐d1‐Reagenz beschrieben. Durch Umsetzung des stannylierten Methanols1mit zwei Äquivalenten Butyllithium erhält man ein pentanlösliches Reagenz, welches elektrophile Zentren in mäßigen Ausbeuten hydroxymethyliert (Umpolung der Formaldehydreaktivität), Gl. (1) und Tab. 3. Isolierungsversuche,1H‐ und13C‐NMR‐Messungen sowie sorgfältige Produktanalyse der Reaktion mit Benzaldehyd (Schema 1 und Tab. 2) stützen die Hypothese, daß das erzeugte Reagenz nicht das freie Lithium‐lithiomethanolat (2), sondern ein Sn‐Derivat, z. B.9in Gl. (2) sein dürfte. — Das ebenfalls durch Sn/Li‐Transmetallierung erzeugteO‐Silylderivat18[A, RSi(CH3)3] läßt sich wegen zu schnellerWittig‐Umlagerung (→19 → 20) nicht extern mit Elektrophilen abfangen, während die leicht zugänglichen Dilithiumderivate21aund23aals direkt

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130409

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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摘要:

AbstractBenzylalkohol und andere Phenylcarbinole (8a – 11a), einschließlich α‐Tetralol (12a), werden von überschüssigem Butyllithium/TMEDA in Pentan zu Lithium‐ortho‐lithioalkoholaten (2, 8b – 12b) doppelt deprotoniert. Alkylierungen (→3a – d, Tab. 1), Umsetzungen mit Heteroelektrophilen (→3e – k, Tab. 2) und Carbonylverbindungen (→6, 13 – 17, Tab. 3 und 4) sowie Folgereaktionen der Primäraddukte (→ Phthalane7, Tab. 3) liefern eine Vielzahl verschiedenartigster,ortho‐substituierter Benzylalkoholderivate. Die Anwendungsgrenzen der Dianionderivate (Abschnitte B und C), ihr Bildungsmechanismus (Abschnitt A) und Versuche zur Doppelmetallierung von 2‐Phenylethanol [Abschni

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130410

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年代:1980

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AbstractDie Einwirkung des Vilsmeier‐Komplexes auf die Propenylverbindungen1aundbführt bei Raumtemperatur zu den Acrylaldehyden2aundb. Bei 100°C entstehen die Dimethylammoniumsalze3aundb, die zu den Indanonen4aundbhydrolysierbar sind. Die Behandlung der Allylverbindungen5a – gbei Raumtemperatur mit Vilsmeier‐Reagenz ergibt die Dihydronaphthalincarbaldehyde6a – g. Die Aldehyde6cundfwurden durch Palladium‐Katalyse zu den Naphthalinen8cundfabgebaut, die zum Konstitutionsbeweis auf unabhängigem Wege darges

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130411

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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