摘要:

AbstractPeriodatoxidation von 1,2′,3,6′‐Tetra‐N‐acetylsisomicin (2) liefert in hohen Ausbeuten direkt Tetra‐N‐acetylsisamin (16). Bei der Periodatspaltung von1und3to14and17ist ein zusätzlicherBarry‐

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140302

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1981

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch selektive Glycosidsynthesen mit dem Sisamin‐Derivat17lassen sich modifizierte Sisomicine darstellen. Kupplung von18mit17liefert über19Sisomicin D (21). Aus23ist mit17über25Sisomicin B (26) und aus34mit17über355″‐C‐Methyl‐Sisomicin B (36

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140303

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1981

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AbstractVor‐und Nachteile einer repetitiven Anwendung des Kondensationsharzes triphenylphosphanhaltiges Polystyrol (1b)/CCl4werden herausgestellt. Am Beispiel der von uns entwickelten Peptidsynthese wird durch31P{1H}‐NMR‐Untersuchungen des Polymerharzes erstmals eine völlige Reaktionsanalogie zur entsprechenden monomeren Reagenzkombination1a/CCl4bewiesen. Die neben der CHCl3‐bildenden „A‐Reaktion”︁ (Gl. 1) beobachtete polymeranaloge „B‐Reaktion”︁ (Gleichungen (7)‐(13) setzt der Anwendung des Phosphanharzes zwangsläufig enge Grenzen. Das hierbei entstehende (Chlormethyl)phosphonium‐Salz3bführt zur partiellen Blockierung des Polymeren, so daß die vollständige Regenerierbarkeit und damit wiederholte Verwendung des Reagenzes wegen der sich anschließenden Nebenrea

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140304

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1981

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AbstractDurch nucleophile Addition der Carbonylmetallate [M(CO)3(η5‐C5H5)]−(M = Mo, W). [W(CO)2(PPh3)(η5‐C5H5)]−und [Re(CO5] an das koordinierte Ethylen in kationischen Komplexen [M(CO)3(η5‐C5H5)η2‐C2H4] + und [W(CO)2(PPh3)(η5‐C5H5(η2‐C2H4)]+entstehen die μ‐1‐2‐Ethandiyl‐bis(metall)‐Komplexe (η5‐C5H5)(CO)3MCH2CH2M(CO)3(η5‐C5H5) (1a–c),(η5‐C5H5) (Ph3P) (CO)2WCH2CH2W(CO)2(PPh3) (η5‐C5H5) (3) und (η5‐C5H5) CO)3MCH2CH2‐Re(CO)5(4a,b) bzw. (CO)5ReCH2CH2CH2Re(CO)3(η7‐C7H7+ (M = Cr, Mo, W) werden durch Carbonylmetallate unter CC‐ Kupplung zu Bi‐2,4,6

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140305

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1981

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AbstractAusgehend von 2,5‐Dimethoxyterephthaldialdehyd (1) und dem Triphenylphosphoran2wird in einer mehrstufigen Reaktionsfolge das zweifach überbrückte 2,5‐Diaminohydrochinon‐Derivat20synthetisiert. Über das Dibromid21wird hieraus durch Umsetzung mit Triphenylmethyllithium das [2]‐Praerotaxa

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140306

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年代:1981

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AbstractDurch photolytische Decarbonylierung derD‐lyxo‐konfigurierten 1,6‐Anhydro‐2‐(1) und ‐4‐ulosen (3) wird jeweils stereoselektiv das ringkontrahierte 1,5‐Anhydro‐β‐D‐lyxofuranose‐Derivat2gewonnen. Entsprechend wird die Benzyliden‐Verbindung9dargestellt und durch Hydrogenolyse daraus die freie 1,5‐Anhydro‐β‐D‐lyxofuranose (10a) zugänglich. Die bromierende Benzylidenringöffnung an9verläuft stereo‐und regioselektiv zum 3‐Brom‐3‐desoxy‐D‐arabino‐Derivat7, das reduktiv zu8dehalogeniert wird. ‐ In gleicher Weise werden dieD‐ribo‐konfigurierten 1,6‐Anhydro‐2‐ (11) bzw. ‐4‐ulosen (13) photolytisch stereoselektiv zum 1,5‐Anhydro‐β‐D‐ribo‐furanose‐Derivat12decarbonyliert. Durch Benzylidenierung von Altrosan (14) lassen sich dasexo‐ (16a) und dasendo‐konfigurierte Derivat17agetrennt erhalten und zu den 2‐Ulosenexo‐19undendo‐20oxidieren. Deren Photolyse verläuft jeweils unter Decarbonylierung sowie Photoisomerisierung am Acetal‐C‐Atom zum Gemisch derexo‐(22) undendo‐Derivate (23), die getrennt werden. Alternativ sindexo‐22undendo‐23auf einem vergleichbaren Syntheseweg aus Gulosan (15) über die Benzylidenverbindung18aund die 4‐Ulose21erhältlich. Ihre Hydrogenolyse gibt freie 1,5‐Anhydro‐β‐D‐ribofuranose (24a). ‐Mit der decarbonylierenden Photolyse der isopropyliden‐bzw. benzyliden‐geschützten 2,7‐Anhydro‐β‐D‐ribo‐heptulopyranos‐3‐ulosen26bzw.33werden Synthesewege zu den 2,6‐Anhydro‐β‐D‐psicofuranose‐Derivaten27bzw.32vorgestellt.

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140307

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1981

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AbstractTetrahydrothiopyran‐3‐on‐1,1‐dioxid (2) wird durch Alkylierung und Ringöffnung unter Bromierung zu α‐Halosulfon‐Zwischenstufen umgesetzt, die durch Ramberg‐Backlund‐Umlagerung stereoselektiv in γ,δ‐ungesättigte Carbonsä

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140308

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年代:1981

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AbstractAryl‐3,4und Alkylcarbonsäure‐dihalogenphosphorsäure‐anhydride6,7sind durch Konproportionierung entsprechender Carbonsäure.1und Dihalogenphosphorsäure‐anhydride2im allgemeinen in guten Ausbeuten zugänglich. Die Arylverbindugen3,4können in der Regel in Substanz isoliert werden, während eine Destillation der Alkylderivate6,7wegen Zersetzungsreaktionen nicht gelang. Bei den perhalogenierten Anhydriden6e,fund7e,fliegt das Gleichgewicht überwiegend auf Seite der symmetrischen An

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140309

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1981

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AbstractAryl‐und Alkylcarbonsäure‐dihalogenphosphorsäure‐anhydride1,2bzw.7,8reagieren mit aktivierten Aromaten (Alkylbenzolen, Anisol) auch ohne Zugabe von Friedel‐Crafts‐Katalysatoren in guten Ausbeuten zu Arylketonen4,9. Die gemischten Anhydride7,8können auch in situ durch Mischen der Carbonsäureanhydride mit den Dihalogenphosphorsäure‐anhydriden hergestellt und umgesetzt werden, was insbesondere für die weniger stabilen gemischten Anhydri

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140310

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年代:1981

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Abstract2,4,6‐Tris(alkylamino)‐3‐pyridincarbonitrile8können in einer dreistufigen Synthese aus denN‐Alkylcyanessigsäureamiden5erhalten werden. Der Schlüsselschritt ist dabei die in hohen Ausbeuten verlaufende Dimroth‐Umlagerung der 2(1H)‐Py

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19811140311

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1981

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