摘要:

AbstractBei der Reaktion von Pentafluoro‐orthoselensäure mit Schwefeltrioxid tritt als einzige Verbindung mit erhaltener Pentafluoroselen‐Gruppe F5Se–O–SO2–O–SO2F auf, deren19F‐Kernresonanz eine Kopplung über sechs Bindungen hinweg anzeigt. Selenoxidtetrafluorid, SeOF4, wurde nicht gefunden. – Pentafluoro‐orthoselensäure‐trifluoracetat entsteht bei der Reaktion von Quecksilber‐bis(pentafluoro‐orthoselenat)

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721051002

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

数据来源: WILEY

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AbstractDie Reaktion von Aroylsenfölen und Äthoxycarbonylsenföl mitN‐Phenyl‐amidino‐Verbindungen führt in vielen Fällen zu Gemischen vonN‐Phenyl‐triazinthionen (1–3,7), bedingt durch Reaktion am substituierten N des Amidins, undN‐Imidoyl‐N‐aroyl‐thioharnstoffen (1:1‐Addukten) (4–6,8), bedingt durch Reaktion an der NH‐Gruppe des Amidins. Die letztgenannte Reaktion ist die allgemeinere. Das Verhältnis von Triazin und 1:1‐Addukt ist stark abhängig von der Reaktionstemperatur und von der Art der Amidino‐Verbindung. Hierbei nehmen dieS‐Alkyl‐N‐phenyl‐isothioharnstoffe eine Sonderstellung ein (Bevorzugung des Triazins). Daneben spielt noch die Acylierungsreaktion (Übertragung des Aroylrestes auf das Amidin) eine Rolle, abhängig von der Elektrophilie des Senföls. – Die 1:1‐Addukte bilden weder spontan noch thermisch Triazine. Solche mit geeigneten Abgang

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721051003

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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AbstractDie Umsetzung von Trichlormethansulfensäurechlorid mit Ammoniak in n‐Pentan bei –70° führt zu Trichlormethansulfensäureamid (1). – Bis(trifluormethylsulfenyl)‐amin (2) ist eine sehr schwache Säure und weist in Dioxan/Wasser (70:30) eine Dissoziationskonstante von 1.03·10‐10auf. Es reagiert mit Trimethylamin und Pyridin zu bei Raumtemp. flüssigen 1 : 1‐Addukten3und4. Mit partiell chlorierten Bis(chlorfluormethylsulfenyl)‐aminen werden die entsprechenden Addukte5–9erhalten. Diese dissoziieren in verdünnter benzolischer Lösung teilweise in die Ausgangsverbindungen. Die neuen Verbindungen wurden massen‐, IR‐ und NM

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721051004

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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AbstractDurch Umylidierungsreaktionen oder über die Dehydrohalogenierung der korrespondierenden Phosphoniumsalze können disilanyl‐substituierte Ylide erhalten werden. Beispiele für offenkettige Vertreter sind die monofunktionellen Verbindungen1, 2, 5und6sowie die difunktionellen Gebilde7und8. Komplikationen treten dann auf, wenn die gewünschte Quartärisierungsreaktion am Carbanion durch sterische Einflüsse kinetisch so stark gehemmt wird, daß ihr die Seitenkettendeprotonierung mit nachfolgender Silylsubstitution den Rang abläuft. Nach dem Schema der Gleichungen (2), (5), (9) und (10) kommt es dann zur Bildung der Ylide3, 4, 9und10. Über die Addition von (CH3)2SiCl2an7gelingt die Synthese des cyclischen Bis‐ylids13. Ein homologes Ringsystem14ist das Produkt der Reaktion nach Gl. (8) und der Wurtz‐Reaktion nach Gl. (13). – Die Eigenschaften der Disilanyl‐ylide werden beschrieben und ihre IR‐, NMR‐ und (in einem Fall) Photoelektronenspektren diskutiert. Beim Vergleich der Ergebnisse mit den entsprechenden Daten von Monosilyl‐yliden ergeben sich keine Besonderheiten, die die Annahme eines nennenswerten (pc → dSi→dSi) π‐Effektes rechtfertigen. – Der weit stärkere Einfluß derP‐ständigen Liganden auf die Carbanion‐Funktion wird sichtbar bei den Eigenschaften der erstmals dargestellt

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721051005

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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AbstractAus (CH3)3P = NLi und (CH3)5Si2Cl bzw. (CH3)4Si2Cl2sind die disilanyl‐substituierten Phosphinimide (CH3)3P = N–Si2(CH3)5(1), [(CH3)3P = N–Si(CH3)2–]2(2) und (CH3)3P = N–Si2(CH3)4Cl (3) darstellbar.3entsteht auch aus1oder (CH3)3P = N–Si(CH3)3und (CH3)4Si2Cl2durch Umsilylierung (Gl. (3)).3kann durch Umsetzung mit 2 Mol (CH3)3PCH2unter Umylidierung in (CH3)3P = N–Si(CH3)2Si(CH3)2–CH = P(CH3)3(4) übergeführt werden. Aus3und CH3Li wird1gebildet. Die Eigenschaften der neuen Verbindungen werden beschrieben und ihre IR‐ und NMR‐Spektren diskutiert. Es ergeben sich keine Anhaltspunkte für eine

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721051006

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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AbstractDie Darstellung des Cycloamids der 5′‐Amino‐5′‐desoxy‐adenosin‐3′‐phosphorsäure mit einer γ‐Dimethylamino‐propylgruppe am Amidstickstoff (4) sowie die Synthese von 5′‐N‐substituierten Amidoanalogen9des Adenosin‐(3′.5′)‐cyclothiophosphats werden beschrieben. Als Zwischenprodukte lassen sich die cyclischenp‐Nitro‐phenylesteramide5bzw.10isolieren. Der Schwefel im Thiophosphorsäure‐bis‐[p‐nitro‐phenylester] des 5′‐Amino‐5′‐desoxy‐adenosins8aist ungewöhnlich alkalilabil. Die P–N‐Bindung der Cyclothiophosphate9ist bei pH

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721051007

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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AbstractNatriumpyrazolat reagiert mit den Hexacarbonylen von Molybdän und Wolfram unter Bildung dimerer Tetracarbonylmetallat(0)‐Komplexe [(CO)4ML2M(CO)4]2‐mit Pyrazolato‐brücken. 5‐Substituierte Tetrazolylanionen treten dagegen als einzähnige Liganden auf; sie setzen sich mit den Metallhexacarbonylen thermisch zu einkernigen Pentacarbonylmetallaten(0), [M(C

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721051008

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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AbstractDie azidverbrückten Kationen [(diphos)Ni(N3)2Ni(diphos)]2+, [Ph3P)2(CO)MN3M(CO)‐(PPh3)2]+werden aus den monomeren Azido‐Komplexen(diphos)Ni(N3)2bzw.(Ph3P)2M(CO)N3(M = Rh, Ir) mit Nitrosyl‐ oder Triäthyloxoniumsalzen erhalten. In den Rhodium‐ und Iridium(I)‐Verbindungen, die auch aus (Ph3P)2M(CO)N3und [(Ph3P)2M(CO)(NH2CO2Ät)]+BF4‐ zugänglich sind, werden zwei Übergangsmetallatome nur über eine N3

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721051009

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年代:1972

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AbstractAusgehend von 6.7‐Dimethoxy‐3.4‐dihydro‐isochinolin wurde auf zwei alternativen Wegen – über den Diester4aund über den Nitrilester4d– dasnormal‐ Berban‐Gerüst aufgebaut; es wurden die Yohimbin‐Analoga7bund8bhergestellt. Im Laufe der Untersuchungen wurde auch die Konfiguration der Zwis

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721051010

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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AbstractAusgehend vom Ketonitril1cwurde 10.11‐Dimethoxy‐despyrrolo‐allo‐yohimbin (11b) synthetisiert und die sterische Struktur der Zwischenprodukte geklärt. Es wurden auch 7.8‐Dimethoxy‐allo‐berban (8f) und 7.8‐Dimethoxy‐epi‐allo‐b

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19721051011

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1972

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