摘要:

AbstractDie Hydrierung des optisch aktivencis‐ undtrans‐Sobrerols führt zu je zwei diastereomeren Glykolen, deren Konfiguration sich aus der Bildungsweise und den Beziehungen zu den strukturidentischen Dihydrocarveolhydraten er

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19550880402

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Mono‐Dehydratation der vier optisch aktiven, raumisomeren Dihydrosobrerole = Dihydrocarveolhydrate (p‐Menthandiol‐(2.8)) mit Schwefelsäure verläuft stereospezifisch unter Bildung voncis‐ undtrans‐2.8‐Dihydro‐pinol beider sterischen Reihen. Die Zugehörigkeit zurd‐ oderl‐Reihe ergibt sich aus der Hydrierung des optisch aktiven Pinols zumcis‐Dihydropinol. Die hydrolytische Öffnung des Oxydrings führt beimtrans‐2.8‐Dihydro‐pinol unter Waldenscher Umkehrung am C4zu Neodihydrocarveolhydrat. Zwischenprodukte bei der Oxydbildung sind die geometrisch und optisch isomeren, semicyclischen Alkoholep‐Menthen‐(4(8))‐ol‐(2

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19550880403

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

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AbstractAus 4‐Fluor‐3‐nitro‐benzoesäure bzw. deren Äthylester werden mit AminosäurenN‐[2‐Nitro‐4‐carboxy‐phenyl]‐ bzw. dieN‐[2‐Nitro‐4‐carbäthoxy‐phenyl]‐aminosäuren hergestellt. Vom D L‐Lysin werden das Bis‐ und das α‐ bzw. ϵ‐Monoprodukt gewonnen. Ester der 4‐Fluor‐3‐nitro‐benzoesäure mit D‐Glucose‐Derivaten werden mit D L‐Alanin zu entsprechenden Verbindungen umgesetzt, die Zucker und Aminosäure enthalten. Die

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19550880404

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

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AbstractEs werden mehrere Zuckeranhydride nach der Fluorid‐Methode gewonnen: Lävoglucosan aus α‐1‐Fluor‐D‐glucose, D‐Galaktosan‐α {1.5} β {1.6} aus β‐1‐Fluor‐D‐galaktose und 4‐Glucosyl‐lävoglucosan aus β‐1‐Fluor‐cellobiose. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert. Anhydride dieses Typs lassen

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19550880405

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

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AbstractZuckeranhydride lassen sich aus β‐1‐Fluor‐, β‐1‐Azido‐ oder β‐1‐Phenoxy‐zuckern durch Behandeln mit stark basischen Austauschern gewinnen. Aus den Fluor‐ und Azido‐Derivaten werden die Anhydride (hier das Lävoglucosan) unmittelbar in hoher Ausbe

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19550880406

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

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AbstractAus 2.3.4.6‐Tetraacetyl‐β‐D‐glucose‐1‐isothiocyanat werden mit Aminosäure‐estern oder den freien Säuren Thioureido‐Derivate gewonnen. Durch Verseifen der Acetylgruppen erhält man die entsprechenden Derivate der freien Glucose. Es werden so Glucose‐derivate des D L‐Alanins, L‐Tyrosins, der L‐Glutaminsäure,p‐Amino‐benzoesäure undp‐Amino‐salicylsäure dargestellt. Aus diesen Thioureido‐Verbindungen könnenS‐Alkyläther deriso‐Form gewonnen werden. Diese konnten aber nicht mit Aminen zu Guanidinderivaten umgesetzt werden. Stellt man aus ihnen jedoch durch Entschwefeln Carbo‐diimide her, so reagieren diese mit Aminogruppen von Aminosäure

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19550880407

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

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AbstractDie Transosazonierung von Zucker‐p‐brom‐phenylosazonen bzw. Zucker‐phenylosazonen wurde mit Hilfe vonp‐82Brom‐phenylhydrazin bzw. Phenylhydrazin‐[14C] untersucht. Man kann so Osazone erhalten, die an einem der beiden Arylhydrazinreste stärker markiert sind als am anderen. Mit deren Hilfe lieβ sich zeigen, daβ bei der Osotriazolreaktion nach Hann und Hudson das abgespaltene Arylamin aus dem 1‐ständigen Arylhydrazinreste stammt. Hingegen erfolgt die Abspaltung von Anilin aus Methylglyoxal‐1‐phenyl‐2‐[phenyl‐[14C]]‐osazon bei der Osotriazolreaktion statistisch. Zur Erklärung dieser Befunde wird in den Zuckerosazonen als Reaktionsform unter den angewandten Bedingungen eineN‐glykosidische Bindung in 1‐Stellung angenommen. D‐Mannose‐p‐brom‐phenylhydrazon [82Br] tauscht mit nichtradioaktivemp‐Brom‐phenylhydrazin unter den Bedingungen der Osazonbildung schon innerhalb von 5 Min. bei 100° sehr erheblich aus (84%, bez. auf Gleichverteilung), weshalb sich keine Rückschlüsse

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19550880408

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

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AbstractBei der Bischlerschen Indolsynthese aus Phenacyl‐anilin und Anilin‐[14C] unter dem katalytischen Einfluß von Anilin‐hydrobromid bei 180° findet eine Verteilung des14C‐markierten Phenylrestes auf das entstehende 2‐Phenyl‐indol und das überbleibende Anilin statt, die einer vollständigen Gleichverteilung bei den verwendeten Mol.‐Verh. Phenacylanilin: Anilin‐[14C] = 1 : 0.5, 1 : 1 und 1 : 2 entspricht. Dasselbe gilt für die Synthese von 6‐82Brom‐2‐phenyl‐indol aus Phenacyl‐m‐brom‐anilin undm‐82Brom‐anilin mitm‐Brom‐anilin‐hydrobromid als Katalysator.Schon bei 100° wird der Anilinrest des Phenacyl‐anilins gegen Anilin‐[14C] mi

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19550880409

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

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AbstractEs wird eine Synthese des 3.4‐Dioxo‐pyrrolizidins beschrieben, mit der letzteres bequemer und billiger in besserer Ausbeute als bisher zugänglich ist. Furfuracrylsäure wird zur γ‐Keto‐pimelinsäure umgelagert. Diese geht durch Hydrierung bei Gegenwart von Ammoniak in γ‐Amino‐pimelinsäure über, welche unter anhydrisierenden Bedingungen 3.4‐Dioxo

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19550880410

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

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AbstractAdynerin ist das Diginose‐Derivat eines 3 (β), 14 (β)‐Dioxy‐Δ8.20:22‐cardadienolids und hat nicht 3(α)‐Konfiguration. Für Neriantogenin wird die Konstitution eines 3(β), 15(ξ)‐Dioxy‐Δ16.20:22‐cardadienolids

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19550880411

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

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