摘要:

AbstractThe title compound1, unsubstituted at C‐2, is efficiently converted into its 2‐substituted derivatives4a,bby Grignard addition and lead dioxide oxidation.4a, when subjected to the same sequence, gives high yields of the aminyl oxide5awhich is also formed in small amounts in the conversion of1together with two other minor compounds. The course of the reaction is influenced by the presence of a bulkytert‐butyl group at C‐7 in1and by the solvent used for the Grignard r

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160602

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie aus den 2,4‐Dimethylen‐1,3‐dithietanen1in situ erzeugten Thioketencarbonsäureester6cyclokondensieren mit Aminocrotonsäure‐Derivaten5zu den 4‐Mercaptopyridinen4, mit Glycin‐bzw. Thioglycolsäureester7zum Alkylidenthiazolidin bzw. Alkyliden‐1,3‐dithiolan8. Dagegen findet mit Diazoalkanen 1,3‐dipolare Cycloaddition statt, wobei in einem Arbeitsgang die noch nicht beschriebenen mesoionischen und nichtmesoionischen 5‐Methylen‐1,2,3‐thiadiazo

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160603

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

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Abstract1,1′,3,3′‐Tetraphenyl‐Δ2,2′‐biimidazolidin (1) reagiert mit metallischem Selen unter Bildung von 1,3‐Diphenyl‐2‐imidazolidinselenon (6). Die Einwirkung von Kupferpulver, Ethyliodid, Thiophenol, Phenylmagnesiumbromid, Phenylisocyanat und Lithiumalanat auf6wird beschrieben. Die teils ungewöhnlichen Abläufe dieser Reakti

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160604

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

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AbstractDie Komplexe C6H6M(PMe3)C2H3R [4: M  Ru, R  H;5,6: M  Os, R  H, CH3] werden durch Reduktion von [C6H6MX(PMe3)C2H3R]PF6(1–3) mit NaC10H8synthetisiert. Sie reagieren mit Säuren zu den Hydrido(olefin)metall‐Kationen [C6H6MH(PMe3)C2H3R]+, die als BF4‐ bzw. PF6‐Salze (7–9) isoliert werden. Für7(M  Ru) liegt in Lösung ein Gleichgewicht zwischen dem (Ethylen)hydrido‐ und dem Ethylmetall‐Komplex vor. Bei den Umsetzungen von4–6mit CH3I/NH4PF6entstehen die Verbindungen [C6H6MCH3(PMe3)C2H3R]PF6(10–12). Die Hydrido(olefin)‐Komplexe7–9reagieren mit Nal unter Insertion zu den Alkylmetall‐Verbindungen C6H6MC2H4R(PMe3)I (13,15,16). Die Reaktionen der Komplexe10–12mit NaI ergeben dagegen unter Verdrängung des Olefins die Verbindungen C6H6MCH3(PMe3)I (20,21). Die Einwirkung von PMe3auf die Kationen [C6H6MR′(PMe3)C2H3R]+führt entweder zu Insertion, zu Substitution oder zu Additio

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160605

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

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Abstract(Phthalocyaninato)eisen(II), PcFe, reagiert mit den zweizähnigen Liganden L = Pyrazin, 4,4′‐Bipyridin, 1,4‐Diisocyanobenzol oder 1,4‐Diazabicyclo[2.2.2]octan in geeigneten Lösungsmitteln zu den Polymeren [PcFeL]n(1a–d), wodurch erstmals axial polymerisierte Phthalocyaninato‐Übergangsmetall‐Komplexe mit konjugationsfähigen Brückenliganden erhalten wurden. Mit einem Überschuß der flüssigen Liganden L werden die monomeren PcFeL2‐Komplexe2a–kdargestellt. Die Polymeren1a–dund die Monomeren2a–kwerden IR/FIR‐ und UV/VIS/NIR‐spektroskopisch untersucht. Die Strukturen löslicher Komplexe2werden durch1H‐ und13C‐NMR‐Spektroskopie bestimmt. TG/DTG/DTA‐Untersuchungen geben Auskunft über die thermische Stabilität der dargestellten Verbindungen. Die Polymeren1a–czeigen mit σ295K= 10−5S·cm−1bis zu 107‐fach höhere spezifische elektrische Leitfähigkeiten als die Monomeren2a,gundk. Die Leitfähigkeiten der Polymeren in A

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160606

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

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Abstract5,14‐Dihydrodibenzo[b,i][1,4,8,11]tetraazacyclotetradecin (H2taa) (3) reagiert mit Eisen(II)‐acetat in Gegenwart von Pyridin über den Pyridinkomplex4zu Fetaa (5). Mit Pyrazin entsteht aus5unter verschiedenen Bedingungen nur das Pyrazin‐überbrückte Polymere6, während das instabile Monomere7nicht isoliert werden kann. Gegenüber5zeigt das Polymere6mit 1·10−5S·cm−1eine um 107erhöhte Dunkelleitfähigkeit

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160607

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

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摘要:

AbstractBeim Versuch, durch basenkatalysierte Ringverengung der 4H‐3,1‐Benzoxazine3die entsprechenden Indol‐2,3‐oxide11abzufangen, wurden im System KNH2/NH3fl. die 3‐Hydroxy‐3H‐indole7isoliert. Die aus3mit FSO3CH3hergestelltenN‐Methylbenzoxazinium‐Salze15lieferten mit Ethoxid unter kinetischer Kontrolle diecis‐konfigurierten 1,2‐Dihydro‐4H‐3,1‐benzoxazine19diastereospezifisch. Die Thermolyse dieser Verbindungen über Chinonimine26wurde untersucht. Die Einwirkung von starken Basen auf19führte nicht zur 1,3‐Eliminierung, sondern zu einer supra‐suprafacialen Wittig‐Umlagerung unter Bildung dertrans‐konfigurierten 3‐Hydroxyindoline27. Für den Verlauf dieser in zweifachem Sinne intramolekularen Wittig‐Umlagerung wird ein int

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160608

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年代:1983

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Abstracttrans‐Cycloocten (1) geht [2 + 2]‐Cycloadditionen mit Allen und mit 1,1‐Dimethylallen im Temperaturbereich von 120–150°C, mit Methoxyallen bei 90–110°C ein. Das gespanntere 7‐Methoxy‐1,3‐dioxa‐5(E)‐cycloocten (17) reagiert bereits bei um 50°C niedrigerer Temperatur, auch dann noch unter umfangreicher Dimerisierung von17als Konkurrenzreaktion. Alle Cycloaddukte sindtrans‐verknüpft. Die höher substituierte Doppelbindung unsymmetrischer Allene reagiert bevorzugt. Neben der [2 + 2]‐Cycloaddition wirkt Allen, nicht aber 1,1‐Dimethylallen, als En‐Komponente gegenüber den enophilentrans‐Cycloolefinen1und17. Bei den Umsetzungen des unsymmetrischen Olefins17ist die exocyclische Doppelbindung der [2 + 2]‐Cycloaddukte bevorzugt der Methoxygruppe abgewandt. Die Umsetzung vontrans‐Cycloocten mit 1,2‐Cyclononadien bei 90–100°C liefert 1:2‐ und 2:2‐Cycloaddukte (64,65). Chlorsulfonylisocyanat reagiert mittrans‐Cycloocten bei 0°C

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160609

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

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AbstractDurch Umsetzung von 1,2,3,4‐Tetrahydrocarbazol mit Oxalylchlorid und Nachbehandlung mit Ethanol läßt sich das Tetrahydrocarbazol‐Derivat1aerhalten, das ein neuartiges Dioxolanon‐System mit Orthoesterstruktur enthält. Formel1awurde durch Röntgenstrukturanalyse

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160610

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年代:1983

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AbstractDie Umsetzung von (4‐Brombutyl)triphenylphosphonium‐bromid (1) mit Natriumamid in flüssigem Ammoniak liefert die Titelverbindung2in kristalliner Form. Die NMR‐Parameter der salzfreien Verbindung zeigen eine deutliche Abweichung von der für spannungsfreie Phosphor‐Ylide typischen trigonal‐planaren Carbaniongeometrie an. Die Röntgenstrukturanalyse bestätigt dies für den kristallinen Zustand. Das annähernd tetraedrisch konfigurierte Oniumzentrum ragt mit einem Anstellwinkel von 19.3° aus der Ebene des anliegenden Teils des gefalteten Cyclobutanrings (16.7°) heraus. Die ylidische P‐C‐Bindung besitzt mit 166.8(3) pm noch erheblichen Mehr

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160611

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

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