摘要:

AbstractAusgehend von 2,4‐Kresotsäure‐methylester (5) wird das ausWedelia forsterianaEndl.isolierte Thymolderivat9dargest

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090901

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractDurch Alkylierung vontrans‐ undcis‐6,7‐Dialkoxy‐3‐aryl‐1,2,3,4‐tetrahydro‐4‐isochinolincarbonsäure‐methylester(trans‐undcis‐1) am Stickstoff mit Alkylhalogeniden wurden unter Erhaltung der Konfiguration und in guter Ausbeutetrans‐ undcis‐6,7‐Dialkoxy‐2‐alkyl‐3‐aryl‐1,2,3,4,‐tetrahydro‐4‐isochinolincarbonsäure‐methylester(trans‐undcis‐3‐5) hergestellt.trans‐ undcis‐5awurden mit LiAlH4zutrans‐ undcis‐6areduziert. Die NMR‐Spektren zeigen, daß die Verbindungen3‐5in Halbsesselkonformation mit 3‐äquatorial‐4‐pseudoäquatorialen Substituenten in dertrans‐Reihe und 4‐pseudoaxialem Substituenten in dercis‐Reihe vorliegen. Die bevorzugte Konformation in dertrans‐Reihe wird mit der Vergrößerung des Substituenten am Stickstoff weniger begünstigt. Die Anwendung des Verschiebungsreagenzes Eu(fod)3bleibt ohne Einfluß auf das Konformationsgleichgewicht. Beitrans‐6aerscheint die Konformation mit 3‐axialem und 4‐pseudoaxialem Substituenten bevorzugt, während biecis‐6adie Konformation mit 4‐pseudoaxialem Substituenten überwiegt. In bei

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090902

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractEine neue Synthese der Pyrrolo [2,3‐d]pyrimidine4,10, 13b‐dund21aus dem Pyrrolin‐enaminoester1, dem Pyrrol‐enaminoester8udn den Pyrrol‐enaminonitrilen11und19mit Isocyanaten(2a‐d)wird beschrieben. Überschüssiges Isocyanat führt dabei häufig zu mehrfachen Additionen and die 1‐ und 5‐Stellung unter Bildung von bis‐ und triscarbamoylierten Pyrrolen(9, 15, 20).Diese Reste werden jedoch während des alkalischen Ringschlusses wieder abgespalten. Sterische und elektronische Effekte des 3‐ständigen Substituenten scheinen die Isocyanat‐Addition an die 2‐Aminogruppe zu beeinflussen(5→6).Methylisocyanat addiert sich an11im Molverhältnis 3:1 zum Pyrrol16, das basisch zum Pyrrolo [1,2‐a]‐1,3,5‐triazin17ringgeschlossen wird5,8und11ergeben mit Acetylaceton die Pyrrolo [1,2,‐a]pyrimidine24a‐c.‐

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090903

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractP‐Methyl‐diazadiphosphetidine des Typs2und5entstehen durch Umsetzung eines Phosphatriazens mit Dichlormethylphosphin, durch Cyclisierung des Bis(tert‐butylamino) methylphosphins mit Phosphorhalogeniden oder durch Grignardierung vonP‐Chlor‐diazadiphosphetidinen.2und5lassen sich mit Chalkogenen zu den Diazadiphosphetiden‐mono‐ und ‐dichalkogeniden6und7(X = O → Te), durch Trimethylsilylazid zum Diazadiphosphetidin‐diimid7eoxidieren. Mit Methylhalogeniden bilden2und5die cyclischen Phosphoniumsalze8und9.2und AlCl3ergeben das erste 1,3,2,4‐Diazadiphosphetidin‐2‐ylium‐Salz12, eine Phosphor‐Stickstoff‐Verbindung bie der ein Phosph

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090904

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractDurch Kondensation der Cycloalkylmalonaldehyde2a–dmit heterocyclischen Imoniumsalzen(1a–c)werden γ‐cycloalkylsubstituierte symmetrische Pentamethincyanin‐Farbstoffe(3a–h)dargestellt. Die Einführung von γ‐Cycloalkylgruppen bewirkt eine hypsochrome(!)Verschiebung der längstwelligen π‐π*‐Absorptionsbande um 2‐8 nm im Elektronenspektrum (Tab. 1), entsprechend einem geringen (‐I)‐Effekt. Dieser besonders für die Cyclopropylgruppe unerwartete Substituenteneinfluß legt für die Farbstoffe3a–cdas Vorliegen einer Konformation nahe, in der die Ebene der Cyclopropylgruppe parallel zurall‐trans‐Pentamethinkette liegt. Eine Röntgenstrukturanalyse vo

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090905

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractTri‐tert‐butylphosphin reagiert mit Germaniumtetrachlorid und Zinntetrachlorid im Molverhältnis 1:1 zu neuen Verbindungen der Zusammensetzung (t‐C4H9)3PMCl4(MGe, Sn). Der Vergleich von Kernresonanz‐ und Schwingungsspektren sowie von Leitfähigkeiten mit den entsprechenden Daten von Tri‐tert‐butyldichlorphosphoran, das aus Tri‐tert‐butylphosphin mit elementarem Chlor erhalten wurde, zeigt, daß die Verbindungen als Tri‐tert‐butylchlor‐phosphonium‐Salze vorliegen. Weitere Verbindungen dieses Typs sind aus Tri‐tert‐butyldichlor‐phosphoran mit verschi

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090906

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractEine Synthese von C‐Nor‐D‐homoequilenin‐Derivaten wird beschrieben. Alkylierung des Kaliumsalzes von 2‐Methyl‐1,3‐cyclohexandion mit 1‐Brommethyl‐6‐methoxynaphthalin(7)führt zum Seco‐Vorläufer8, der nach partieller Reduktion und Acetylierung (→13, 14)zu15cyclisiert wird. Katalytische Hydrierung von16,10und17ergibt Gemische der 14‐H‐Epimeren, die getren

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090907

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年代:1976

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AbstractDie Schwingungsspektren (IR, Raman) von gelöstem und Kristallisiertem Dimethylantimontrichlorid werden mitgeteilt und zugeordnet. Danach bildet die Verbindung in Lösung monomere Moleküle der trigonal‐bipyramidalen Symmetrie C2v, während im kristallinen Zustand über Chlorobrücken verknüpfte Dimere mit zueinandertrans‐ständigen Methylgruppen der Symmetrie D

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090908

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年代:1976

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AbstractTiCl3N3kristallisiert triklin in der Raumgruppe p1mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Kristallstruktur wurde durch Röntgenbeugungsdaten ermittelt (R = 5.4%, 1928 beobachtete Reflexe). In der Struktur liegen dimere (TiCl3N3)2‐Gruppen vor, in welchen die Ti‐Atome über die α‐Atome der Azidogruppen miteinander verbrückt sind. Die (TiCl3N3)2‐Gruppen sind über Chlorobrücken zu Zickzackketten assoziiert. Die nächsten Nachbarn des Titans, 2N‐ und 3 Cl‐Atome, bilden etwa eine tetragonale Pyramide, die durch ein weiter entferntes Cl‐Atom zu einem verzerrten Oktaeder ergänzt wird. Das Raman‐ und das IR‐S

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090909

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年代:1976

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AbstractAlkylisothiocyanate3, die in α‐Stellung mindestens einen weiteren –M‐Substituenten )z. B. Alkoxycarbonyl, Aryl oder Vinyl) tragen, werden mit Kalium‐tert‐butylat oder Natriumhydrid zu den Anionen4metalliert und an Aldehyde oder Ketone8zu den Salzen9addiert. Protonierung ergibt die di‐, tri‐ oder tetrasubstituierten 2‐Thioxo‐oxazolidine2.Der Mechanismus und die Nebenreaktionen werden diskutiert. Die relative Konfiguration diastereomerer Verbindungen2wird1H‐NMR‐spektroskopisch – teilweise mit Hilfe von Lanthanid‐Verschiebungsreagentien – bestimmt. Die Oxazolidinthione2werden zu den 2

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090910

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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