摘要:

AbstractDie chemische Synthese von 2‐Thio‐desoxythymidin (6)2‐Thio‐desoxythymidin bedeutet hier 2‐Thio‐2′‐desoxy‐ribosylthymin.2.4‐Dithio‐5‐methyl‐uridin (3), und 2.4‐Dithio‐desoxythymidin (7) wird beschrieben. Die Massenspektren, Absorptionsspektren und pK‐Werte diese

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701030502

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

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Abstractms‐tert.‐Butyl‐acetylaceton (1) wird durch starke Säuren in Acetylaceton und tert.‐Butyl‐Kation gespalten. Der geschwindigkeitsbestimmende Schritt ist eine Reaktion 1. Ordnung. Der Logarithmus der Geschwindigkeitskonstantek1steigt linear mit wachsenden —H0‐Werten. Daraus folgt, daß die Alkylierung von Acetylaceton mit tert.‐Butylperchlorat über einen Angriff des tert.‐Butyl‐Kations auf das Ace

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701030503

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

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AbstractBei der thermischen Zersetzung des Tetraphenylhydrazins (4) entstehen neben Diphenylamin nur daso‐ und dasp‐Semidin6aund7a, sowie Folgeprodukte davon. Die Bildung der anderen denkbaren Umlagerungsprodukte von4, die auf unabhängigen Wegen synthetisiert wurden, kann ausgeschlossen werden. Die Ergebnisse werden im Vergleich zu früheren Arbeiten über die thermische Benzidin‐Umlagerung und Vorstellungen über ihren Mechanismus d

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701030504

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

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AbstractDie Photolyse von Cyclopentadien‐spiro‐pyrazolen (9) in Benzol liefert in einer neuartigen Reaktion 1H‐Cyclopropabenzole (10). Diese können thermisch in Benzofurane (11) umgelagert werden. Abbaureaktionen des Diphenyl‐cyclopropabenzols10czup‐Terphenylyl‐(2′)‐essigsäure (14c) zusammen mit den spektroskopischen Daten beweisen die Struktur der Bicyclen10. — Die Bildung von10aus9verläuft über eine n→π*‐Anregung, gefolgt von einer Ringerweiterung zu Indazolen (24), die in bekannter Weise Stickstoff eliminieren. Die Anregungszustä

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701030505

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年代:1970

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AbstractMethylester der (±)‐3‐Amino‐2.3‐diaryl‐propionsäuren (1) liefern beim Erhitzen mit Formalin und Ameisensäure 6.7‐Dialkoxy‐2‐methyl‐3‐aryl‐4‐methoxycarbonyl‐1.2.3.4‐tetrahydro‐isochinoline (2). Die Umsetzung verläuft stereospezifisch und mit hohen Ausbeuten nur, wenn man von denerythro‐Aminoestern ausgeht. Dietrans‐4‐Methoxycarbonyl‐tetrahydroiso‐chinoline lassen sich mit Lithiumalanat zu Hydroxymethyl‐tetrahydroisochinolinen (3) reduzieren. — Nach den NMR‐Spektren liegen dietrans‐2‐Methyl‐3‐aryl‐4‐methoxycarbonyl‐tetrahydroisochinoline in Benzol oder Deuterochloroform vornehmlich in der Halbsessel‐Konformation mit äquatorial‐pseudoäquatorialen Substituenten an C‐3 und C‐4 vor. In dencis‐Isomeren ist die Methoxycarbonylgruppe pseudoaxial. Bei dentrans‐4‐Hydroxymethyl‐tetrahydroisochinolinen sind die

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701030506

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年代:1970

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Abstracttrans.trans‐o‐Distyry1benzol (1) geht bei Bestrahlung mit UV‐Licht eineintermolekulareCycloaddition ein, wobei unter BildungeinesCyclobutanrings zweicis‐trans‐isomere Kopf‐Kopf‐Dimere2und3und zweicis‐trans‐isomere Kopf‐Schwanz‐Dimere4und5entstehen.2und3sind zu einer weiteren, jetztintramolekularablaufenden Photocycloaddition befähigt. Durch einen zweiten Cyclobutanringschluß entstehen drei Dimere11,12und14, deren zentrale Achtringsysteme einer Wannen‐, Sessel‐ bzw.

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701030507

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

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AbstractBei der Oxydation von CF3COP(C6H5)2(1) mit O2in Toluol, Benzol, Hexadeuterobenzol oder n‐Hexan entsteht gemäß Gl. (1) bei Raumtemperatur in einem durch die elektronenziehende CF3‐Gruppe bedingten komplizierten Reaktionsablauf der Diphenylphosphinsäure‐[1‐diphenylphosphoryl‐2.2.2‐trifluor‐äthylester] (2) und CO2. Während die Summenformel der Verbindung aus der Elementaranalyse und dem Massenspektrum hervorgeht, lassen sich die wesentlichen Bestandteile von2durch alkalische Hydrolyse entsprechend den Gleichungen (2) und (3) ermitteln. Die Struktur von2ergab sich weiterhin durch ausführliche1H ‐,19F‐und31P‐NMR‐sowie IR‐sp

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701030508

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年代:1970

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AbstractDie beiden Stereoisomeren von Pentadien‐(1.3) addieren (CH3)3SnH und (C2H5)3SnH radikalisch hochgradig stereospezifisch, woraus eine beträchtliche Konfigurationsstabilität der intermediär auftretenden Allylradikale9folgt. Neben 1.2‐ und 1.4‐ entstehen wenig 4.1‐Addukte, insgesamt 6 der 8 möglichen Isomeren1–8. Dascis‐Dien reagiert bei 80° 2.6 bzw. 2.9 mal schneller als dastrans‐Isomere. Bei 20° und 40° ist nur dietransoideKonformation descis‐Isomeren beteiligt, beimtrans‐Dien dagegen sowohlcisoideals auchtransoide. Der Angriff von Stannylradikalen an C‐4, also an der mittelständigen CC‐Gruppe, ist weit stärker reversibel als derjenige am endständigen C‐l und bedingt so (hauptsächlich) einecis‐trans‐Isomerisierung des Diens. Diese hängt stark vom Molverhältnis Dien : Hydrid ab. Mittels Kapillar‐GC konnten Additionen und Iso

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701030509

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

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AbstractTetracarbonylnickel reagiert mit Tri(tert.‐butyl)‐phosphin, Tris(trimethylsilyl)‐, Tris(trimethylgermyl)‐, Tris(trimethylstannyl)‐ und Tris(trimethylplumbyl)‐phosphin sowie mit Trimethylstannyl‐diphenyl‐phosphin, Bis(trimethylstannyl)‐phenyl‐phosphin und Bis(diphenylphosphino)‐phenyl‐arsin unter Abspaltung eines CO‐Liganden und Bildung entsprechender Organometallphosphin‐tricarbonyl‐nickel(0)‐Komplexe. Die Infrarot‐,1H‐NMR‐und31P‐NMR‐

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701030510

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年代:1970

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AbstractNitrosyltricarbonylkobalt reagiert mit Tri(tert. ‐ butyl) ‐ Phosphin, Tris(trimethylsilyl) ‐, Tris(trimethylgermyl) ‐ und Tris(trimethylstannyl) ‐phosphin unter Abspaltung eines CO ‐ Liganden und Bildung entsprechender Organometallphosphin ‐ nitrosyl ‐dicarbonyl ‐kobalt ‐Komplexe. Die IR ‐,1H ‐ NMR ‐ und UV ‐ Spektren werde

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19701030511

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

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