摘要:

AbstractDas Salz K2SN2(1) reagiert in Acetonitril‐Suspension bei – 40 °C mit Diorganylelementhalogeniden R2EX (E = P, As, Sb, Bi; X = Cl oder Br) zu neuen Schwefeldiimiden S(N – ER2)2. In der Reihe dertert‐Butylverbindungen S(N – EtBu2)2(E = P (2b), As (3b), Sb (4b) und Bi (5b) und Bi (5b) ist3bam beständigsten;5bzersetzt sich unter Normalbedingungen. Weiterhin wurden die Arsenderivate S(N – AsR2)2mit R = Methyl (3a), Cyclohexyl (3c) und Phenyl (3d) dargestellt. Die IR‐, NMR‐ und Massenspektren

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170602

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

数据来源: WILEY

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AbstractDas (Z)‐Pentafulvatrien3, das (Z,Z)‐Pentafulvatetraen5, das (E,Z,E)‐Pentafulvapentaen‐Derivat7sowie dieE‐Isomeren4/6wurden synthetisiert. Bei Versuchen zur thermischen Elektrocyclisierung in Lösung (50 – 150°C) sind keine monomeren Produkte nachweisbar. Bei der Gasphasenthermolyse (500°C) von3/4wird ein Gemisch der Vinyldihydroindacene44/48erhalten, deren Bildung über Elektrocyclisierungsschritte

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170603

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

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AbstractEine Synthese für das (E)‐Sesquifulvatrien4wird beschrieben. Bei der mit dem Ziel einer 16π Elektrocyclisierung durchgeführten Thermolyse (80 – 130°C) bzw. Photolyse in Lösung entstehen keine monomeren Produkte, bei der Gasphasenthermolyse (500°C) Azulen (42%) und Benzol, wahrscheinlich über eine einleitende 10π‐Elektr

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170604

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

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AbstractDie (Z)/(E)‐Heptafulvatriene3/4, das Heptafulvadienin5und das Heptafulvadiendiin6werden synthetisiert. In5/6ist eine selektivecis‐Hydrierung der Dreifachbindung(en) (zu3, 39) nicht möglich. Bei der Thermolyse von3in ca. 10–1MLösungen findet oberhalb 70°C Isomerisierung zu4, 18 π‐Elektrocyclisierung, wenn überhaupt, nur sehr unterge

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170605

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

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AbstractDie Umsetzung des Diphenyl(trimethylsilylmethyl)phosphans (1) mitn‐Butyllithium ergibt das Lithiumethanid2, welches mit Chlortrimethylsilan zu [Bis(trimethylsilyl)methyl]diphenylphosphan (3) reagiert. Erneute Lithiierung liefert die ambivalente Zwischenstufe4, deren Substitutionsreaktionen unter P‐Verknüpfung zu Methylenphophoranen verlaufen. Auf diesem Wege lassen sich dieP‐Phosphinophosphorane6a – c, dieP‐Alkylphosphorane6d – iund erstmalig auch dieP‐Acylphosphorane6j – 1synthetisieren. Die Konstitution von8ain Lösung wird seiner prototropen Feststruktur9gegenübergestellt. Ferner wird die Thermolyse desP‐Phosphinopho

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170606

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

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AbstractDie asymmetrische Synthese von 2‐substituierten Cyclohexanaminen aus racemischen Cyclohexanonen durch reduktive Aminierung in einem Dreistufenverfahren wird beschrieben. Die aus den Ketonen5durch Umsetzung mit den optisch aktiven Hilfsaminen6leicht zugänglichen Imine7werden mit Raney‐Nickel zu den sekundären Aminen8hydriert. Hydrogenolyse über Palladium‐Katalysator führt zu den primären Aminen9. Mit Raney‐Nickel gelingt in sehr guten chemischen Ausbeuten die Synthese der diastereomer reinen und hochgradig enantiomer reinen Amine8bzw.9. Die Enantiomerenreinheit der Amine9wird über die diastereomeren Acylamine10durch HPLC bestimmt. Die Stereochemie einschließlich der absoluten Konfiguration der Verbindungen8und9wird durch1H‐,13C‐NMR, durch CD der Salicylidene11und das Röntgenbeugungsspektrum von Amin9cermittelt. – Als Reaktionsmechanismus wird eine kinetisch gesteuerte asymmetrische Hydrierung mit vorgelagerter thermodynamischer Transformation über die partiell deuterierte Ve

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170607

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

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AbstractDie Alkylierung der Azogruppe führt bei Anwesenheit einer parallelen benachbarten Doppelbindung nicht zu den erwarteten Quartärsalzen vom TypE, sondern in einer intramolekularen [3 + 2]‐Cycloaddition direkt zu Pyrazolidinium‐Salzen vom TypI. Cycloaddukte aus verschiedenen Alkylierungsmitteln (13 – 17, 19 – 21, 23 – 25) belegen den breiten Gültigkeitsbereich dieser von nicht aktivierten Additionspartnern bisher unbekannten Reaktion. Die erforderliche Deprotonierung der Alkylgruppe muß durch die benachbarte Doppelbindung drastisch erleichtert werden, da bei ihrer Abwesenheit kein H/D‐Austausch

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170608

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

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AbstractEs werden Reaktionen symmetrisch substituierterN,N′‐Dialkyl‐(Diaryl)ethandiamideAmit Bromdimethylboran untersucht. Die Reaktion im Molverhältnis 1 : 2 führt zu 2,6‐Dioxonia‐4,8‐diaza‐3,7‐diboratabicyclo[3.3.0]octanen1a – j,N,N′‐Bis(dimethylboryl)‐N,N′‐diorganylethandiamiden4a, bund den Gleichgewichtsmischungen3a – d. Als Nebenprodukte treten 2‐Oxonia‐4‐oxa‐6‐azonia‐8‐aza‐3,7‐diboratabicyclo[3.3.0]octane2a – jauf. Bei der Umsetzung vonN,N′‐Diorganylethandiamiden mit Bromdimethylboran im Molverhältnis 1 : 1 erhält man die 1‐Oxonia‐3‐aza‐2‐boratacyclopentan‐4‐on‐Derivate5a – e,N‐(Dimethylboryl)‐N,N′‐diorganylethandiamide6a – c, Gleichgewichtsmischungen7a – dund 5‐(Alkylamino)‐4‐(alkylimonio)‐2,2‐dimethyl‐1‐oxonia‐

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170609

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

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AbstractSolvomercurierung und anschließende reduktive CC‐Verknüpfung von Cyclopenten, Dihydrofuran, Cyclohexen und Dihydropyran mit Alkenen4liefern die Produkte9 – 16, wobei die Bildung dertrans‐Isomeren überwiegt (Tab. 1 – 3). Die Stereoselektivität steigt mit abnehmender Reaktivität der Alkene4sowie beim Übergang vom Sechsring zum Fünfring an. Aus Dihydrofuran und Acrylsäure‐methylester entstehen dietrans‐undcis‐Isomeren11fund12fim Verhältnis 93:7 (Tab. 2). Im Gegensatz dazu reagiert Norbornen ausschließlich zu

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170610

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

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Abstract(Phosphorylamino)borane vom Typ X2P(O) – NR′ – BR2(1 – 10) sowie [Cl2P(O) – NH]3B (11) wurden nach verschiedenen Methoden dargestellt. Neben monomeren Verbindungen (X  R  N(CH3)2) liegen in Lösung laut NMR‐Spektren auch borotrope Isomere X2P(NR′) – O – BR2, z. B. für X  Cl, N(CH3)2; R  CH3, vor. Das borotrope Gleichgewicht stellt sich über Dimere intermolekular ein. Im Falle von X  R  Cl bzw. X  Cl, R  Br liegt dieses Gleichgewicht völlig auf der Seite des Dimeren. Dies bestätigt eine Röntgenstrukturanalyse von [Cl2P(O) – NC6H5– BCl2]2(16): das Monomere dimerisiert zu einem Molekül mit gewellter Achtr

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170611

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

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