摘要:

Abstract1,1,5,5‐Tetramethyl‐3,7‐diphenyl‐1λ6, 5λ6,2,4,6,8,3,7‐dithiatetrazadiborocin (4), ein achtgliedriger Ring, wurde durch Reaktion von Dichlorphenylboran (3) mitS,S‐Dimethyl‐N,N′‐bis(trimethylsilyl)sulfodiimid (2) dargestellt. Die Umsetzung von3mitN,N‐Dimethyl‐N,N′‐bis(trimethylsilyl)sulfamid (5) ergibt ein polymeres Produkt6. Die Struktur von4wurde aus Diffraktometer‐Einkristalldaten bestimmt und zu einem ungewichtetenR‐Wert von 0.079 verfeinert.4kristallisiert in der orthorhombischen RaumgruppePbca. Der Achtring zeigt erhebliche

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130602

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAus 4‐Chlor‐2‐methylthio‐7H‐pyrrolo[2,3‐d]pyrimidin (6e) und 1‐Brom‐2,3,5‐tri‐O‐benzyl‐D‐arabinofuranose (7) können durch Phasentransferkatalyse mit Benzyltriethylammoniumchlorid die Nucleosidderivate8/9ain 85proz. Ausbeute erhalten werden. Diese werden chromatographisch getrennt und deren Anomerenverhältnis (β: α) mit 8:2 bestimmt. Durch Ammonolyse von9aentsteht9d; Entschwefelung von9dmit Raney‐Nickel führt zu9e, dessen Benzylschutzgruppen durch katalytische Hydrierung abgespalten werden. Nach Ionentauscherchromatographie erhält man kristallisiertes 4‐Amino‐7‐(β‐D‐arabinofuranosyl)pyrrolo[2,3‐d]pyrimidin (3), das im Gegensatz zum virostatisch aktiven Ara‐A (1)

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130603

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie erstmals dargestellten stabilen kristallinen, stöchiometrischen Komplexe3 – 8mono‐ und di‐substituierter Hydrazine mit Neutralliganden vom Kronenether‐Typ (1, 2) lassen sich durch Umsetzung mit Carbonylverbindungen unter Phasentransfer in lipophilen Lösungsmitteln zur Herstellung substituierter Hydrazone

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130604

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Acylierung von 4‐Pyridon (1) mit aliphatischen Carbonsäure‐anhydriden und ‐chloriden oder freien Säuren in Gegenwart von Dicyclohexylcarbodiimid erhält man ausschließlichN‐Acyl‐4‐pyridone (5). Auch bei der Umsetzung von1mitortho‐substituierten Benzoesäurederivaten sind nurN‐Acylierungsprodukte8isolierbar. Benzoylchlorid selbst, diemeta‐ undpara‐substituierten Benzoesäurederivate7i–s, 3,5‐Dinitrobenzoylchlorid sowie die 2,6‐dimethyl‐substituierten Benzoylchloride7v – zergeben dagegen ausschließlich 4‐(Acyloxy)pyridine9. Mit Phthaloylchlorid (10) reagiert1sowohl unterN‐als auchO‐Acylierung. In Lösung stellen sich schon bei Raumtemperatur Gleichgewichte zwischen denN‐Acylverbindungen2bzw.8und den (Acyloxy)pyridinen3bzw.9ein. Die Gleichgewichtslage hängt hauptsächlich von der Konstitution des Acylrestes ab, wird jedoch auch von der Polarität

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130605

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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摘要:

AbstractMitN‐Acyl‐4‐pyridonen (2a, b) sowie mit 4‐(Benzoyloxy)pyridin (3a) werden in Methylenchlorid oder Chloroform aliphatische und aromatische Amine sowie Thiole glatt zu den Amiden (4 – 6) und Thioestern (7, 8) acyliert. Primäre und sekundäre Alkohole reagieren langsamer,tert‐Butylalkohol nur noch mit3aunter Basenkatalyse sowie mit den reaktiverenN‐(Trihalogenacetyl)‐4‐pyridonen3b, czu dentert‐Butylestern12.N‐Acetyl‐4‐pyridon (2a) besitzt ein deutlich höheres Acylierungspotenti

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130606

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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摘要:

AbstractDie Monohydroxypyridine1 – 3werden mit Ameisensäure in Gegenwart von Dicyclohexylcarbodiimid in Methylenchlorid zuN‐Formyl‐4‐ (4) undN‐Formyl‐2‐pyridon (5) sowie zu 3‐(Formyloxy)pyridin (6) formyliert. Diese Acylpyridone liefern mit prim., sek. und tert. Alkoholen in selektiv fallender Reaktivität

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130607

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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摘要:

AbstractAnalysis of the first bands in the He(I) photoelectron spectra of “hypostrophene” (tetracyclo[5.3.0.02,6.03,10]deca‐4,8‐diene,3), its tetrahydro‐ (1), dihydro‐ (2), homo‐ (4), and bishomo‐derivative (5) has been achieved on the basis of the correlations within the series1to5with accompanying semiempirical calculations of the MINDO/3 and SPINDO/1 type. The electronic structure of the first excited states of3andsyn‐tricyclo[4.2.0.02,5]octadiene is discussed in light of their inability to undergo [π2s +

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130608

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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摘要:

AbstractAlkylverschiebungen von sekundären an primäre C‐Atome wurden durch Desaminierung geeigneter Amine (4, 22, 39, 51) mit salpetriger Säure ausgelöst. Auch Mehrfachumlagerungen (˜CH3, CH3und ˜CH3, H) wurden untersucht. Am Ausgangspunkt der Alkylverschiebungen beobachteten wir überwiegende, aber unvollständige Inversion (Me 70%, Et 62–64%, nPr 65%, iPr 64%, tBu 55%). Unsere Ergebnisse erfordern das Auftreten offener, sekundärer Carbokationen, denen weniger stabile verbrückte Zwischenstufen vorgelager

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130609

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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摘要:

AbstractPhenylverschiebungen von sekundären an primäre C‐Atome verlaufen mit praktisch vollständiger Inversion am Ausgangspunkt, gleichgültig, ob sie durch Solvolyse des Arylsulfonats25oder durch Desaminierung der Amine12, 17, 26und43induziert werden. Folgeumlagerungen (Ph, CH3und Ph, H) sind ebenfalls stereo‐ und regiospezifisch. Diese Ergebnisse sprechen deutlich für das Auftreten von Phenonium‐Ionen. Im Gegensatz dazu führen die konkurrierenden Alkylverschiebungen aus der Benzylposition an ein primäres C‐Atom (nur bei Desaminierung) zu einem geringen Überschuß an Inversion (Me 27%, Et 13%, iPr 20%, tBu 3%). Offensichtlich sind Benzylkationen die vorherrschende

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130610

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie 9,10‐Diazasnoutan‐Derivate3aund16lassen sich mit Säuren zu den 5,6‐Diazalumibullvalen‐Derivaten4aund17umlagern. — Für die Darstellung des methyl‐substituierten Diazasnoutan‐Derivats16wird ein neuer Weg beschrieben, und es werden dessen Vorteile gegenüber einem alternativen Verfahren, das die Bromierung von Methylcyclooctatetraen beinhaltet, diskutiert. — Das thermische Verhalten der aus4azugänglichen Azoverbindungen23 – 26wird untersucht. — Die Position des Sauerstoffs in verschiedenen Azoxyverbindungen mit 5,6‐Diazalumibullvalen‐Gerüst läßt sich kernresonanzspektroskopisch nicht einwandfrei festlegen und wird über die Röntg

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130611

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY