摘要:

AbstractMögliche mechanismenA–Gder nucleophilen Substitution an Cyclopropanen werden unter besonderer Berücksichtigung der bisher nicht beobachteten Retention nachDoderEdiskutiert. Am Beispiel dersyn/anti‐Isomeren6aund7awird eine Br/OAc‐Substitution beschrieben, die stereospezifisch unter typischen SN2‐Bedingungen erfolgt. Aus denNMR‐Spektren der vier Verbindungen6a,bund7a,bkann man schließen diese Substitutionen unter Retention der Konfiguration ablaufen. Die Röntgenstrukturanalyse des kristallinen Paares7a,bb

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090501

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

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Abstractα‐Thiolierte Carbonylverbindungend‐gsind für synthetische Transformationen nützlich (Schema 1) und lessen sich durch direkte Thiolierung von Lithiumenolaten mit Sulfenylchoriden (CH3und C6H5), Disulfiden [Ch3, C6H5und CSN(CH3)2] und elementarem Schwefel leicht herstellen. Am saubersten verlaufen die Thiolierungen, wenn man die Enolate zu einer bei −100°C gerührten Sulfenylchoridlösung in THF gibt. Methyl‐ und Phenyl‐Thiolierungen von Aldehyden1–3sind nur so möglich. Mit Thiuramdisulfid reagieren Aldehyd‐, Keton‐und Esterenolate zwischen‐30° und 0°C. Lithiumenolate von Ketonen (5c–14c) setzen sich bei Raumtemperatur auch mit Diphenyldisulfid, Ester‐ und Lactonenolate auch mit dem weniger reaktiven Dimethyl‐disulfid und doppelt metallierte Carbonsä

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090502

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractAus der Wurzel vonPiper sanctumwurde ein weiteres Kawainderivat mit der Konstitution und Konfiguration1isoliert. Die Ermittlung der relativen Konfiguration basiert auf dem chemischen Verhalten und den Spektren der beiden synthetisierten Epimeren2cund3c. In Verbindung mit den CD‐Werten ergibt sich, daß1das rechtsdrehende (5S, 6S)‐(+)0‐Enantionmere des synthetisierten rel‐(5S,6S)‐(±)‐5‐Acetoxy‐4,6‐dimethoxy‐6‐trans‐styryl‐5,6‐dihydr

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090503

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractFür die Titelverbindungen3aund4werden verschiedene Synthesewege aufgezeigt. Eine einfache und ergiebige Darstellung des Trichlorimidazols3averläuft über das Tetrachlorimidazol4und dessen anschließende Reduktion. Eine Reihe von Reaktionen dieser beiden Chlorimidazole werden beschrieben. Insbesondere das Tetrachlorimidazol4erweist sich als reaktives Zwischenprodukt für neue Synthesen in der Imidazolr

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090504

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractBei der Chlorierung der Hydrochloride von mono‐(2a–c), di‐(4a) und trisubstituierten Imidazolen (4b,c) unter wasserfreien Bedingungen werden die reaktiven Perchlor‐imidazole3und5erhalten. Diese reagieren mit Nucleophilen, wie z. B. Anilinen oder Alkoholen, zu den entsprechenden substituierten 4H‐Imid

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090505

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractDie chlorformamidine1a–fregieren mit Lithium‐phenylacetylid zu den Propiolamidinen2a–f. In Polyphosphorsäure cyclisieren2a–dzu den 2‐Aminochinolinen3a–dund 1‐Methyl‐2‐phenylimino‐1,2‐dihydrochinolinen4a–d. Aus2bundcentsteht als drittes Produkt 2‐(N‐Methylanilino)‐4‐phenyl‐1azaspiro

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090506

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年代:1976

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AbstractAus den Semicarbazonen2,4erhält man mit Selendioxid die 1,2,3‐Selenadiazole3,5. In von der Ringgröße abhängigen Anteilen werden als Thermolyseprodukte von3,5die Benzocycloalkenine6, die Selenophen7und die 1,4‐Diselenine8gefunden. Die thermische Fragmentierung eignet sich gut zur in situ‐Darstellung von 7,8,9,10‐Tetrahydro‐5,6‐didehydrobenzocycloocten (6a) und 6,7‐Dihydro‐8,9‐didehydro‐5H‐benzocyclohepten (6b), zweier h

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090507

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年代:1976

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AbstractAus dem Diazadien (DAD) Glyoxalbis (diisopropylmethylimin) (1) und wasserfreiem Nickelbromid wird (DAD)NiBr2(2) erhalten, dessen Reaktion mit Hauptgruppenmetall‐alkylen zu wenig stabilen Zwischenprodukten führt. Mit dem sperrigenO‐Tolylmagnesiumbromid wird unter formaler HBr‐Abspaltung die Metallierung des Diisopropylmethyl‐Rests von2in γ‐Stellung zum nächsten aktivierenden Zentrum (N) unter Bildung eines NC‐Chelatrings erreicht. Eigenschaften und Struktur dieses Produkts (3) einer neuartigen Alkanaktivierung w

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090508

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年代:1976

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AbstractDie Titelverbindung kristallisiert monoklin in der RaumgruppeP21/a mita=14.654 Å,b= 11.333 Å,c=11.664 Å, β = 92.51° und 4 Formeleinheiten. Die Struktur des Komplexes ist durch eine planar‐quadratische Nickel‐Koordination mit den Ligandenatomen Br,N,N,C ausgezeichnet. Die Bindungsabstände betragen NiBr = 2.302 Å, NiN = 1.995 bzw. 1.820 Å und NiC = 1.907 Å. Die Einzelheiten der Strukture

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090509

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年代:1976

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AbstractDie Wurzeln vonM. perfoliatumenthalten neben bereits bekannten Verbindungen eine neue Diterpensäure (5), deren konstitution nach Überführung in den Methylester durch spektroskopische Methoden geklärt w

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19761090510

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年代:1976

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