摘要:

AbstractBei der Reaktion von Dithiocarbazinsäure‐S‐methylester (2) mit M(CO)5Br, MMn, Re, bilden sich in saurer oder neutraler Lösung ionische Carbonylkomplexe3a, b, 4a, b. In alkalischem Medium entstehen Komplexe5, 6des deprotonierten Liganden [NH2NCS2CH3]−, oder nach Reaktion des Liganden mit Aceton der Komplex7der daraus abgeleiteten Schiffschen Base. Die Strukturen der Titelverbindungen3aund7wurden röntgenographisch bestimmt. Das [Mn(CO)3(NH2NHCS2CH3)2]+‐Ion enthält gleichzeitig einen chelatartig über N und S sowie einen monodentat über N gebundenen neutralen Liganden. [Mn(CO)3((CH3)2CNNCS2CH3)]2(7) ist dimer und enthält eine

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130902

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

摘要:

Abstractα‐Acyl‐γ‐butyrolactone1liefern beim Erhitzen mit 2‐(2,6‐Dihalogenphenylimino)imidazolidinen5in HMPT unerwartet in geringen Ausbeuten 7‐Halogen‐2,6‐dihydro‐4‐alkyl‐5‐,6‐ethano‐1H‐[1,4]diazepino[1,7‐a]benzimidazole7, deren Struktur durch die spektroskopischen Daten, Abbauversuche und eine Röntgenstrukturanalyse abgeleitet wird. Der mögliche Bildungsweg

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130903

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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摘要:

AbstractDie aus den Phosphoniumsalzen2bzw.6mit BuLi erhältlichen Ylide reagieren mit Säurechloriden zu den γ‐Acylierungsprodukten3bzw.7, die mit Salzsäure in die entsprechenden (Dioxoalkyl)phosphoniumsalze4bzw.8übergeführt werden können. Aus diesen entstehen mit NH2OH · HCl regioselektiv die Isoxazolderivate9und10, mit RNHNH2· HCl (RH oder C6H5) werden ebenso selektiv die pyrazolhaltigen Phosphoniumsalze14und15gebildet. In beiden Fällen bedeutet das eine Umkehrung der Cyclisierungsrichtung im Vergleich zu den phosphorfreien 1,3‐Dicarbonylverbindungen. Durch Alkali werden9und10zu Triphenylphosphanoxid und den Isoxazolen11und12, die Phosphoniumsalze14und15zu den Pyrazolen16und17gespalten. Durch Wittig‐Reaktion werden aus9adie isomeren IsoxazoleE‐13undZ‐13und aus14adie Pyra

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130904

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年代:1980

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摘要:

AbstractSbCl3läßt sich mit C5H5(CO)2MnTHF in THF partiell enthalogenieren. Je nach den Reaktionsbedingungen entsteht [(C5H5(CO)2Mn)2SbCl]Mn(CO)2C5H5(2), die erste Verbindung mit einem cyclischen Dimetallastiban‐Liganden, oder der offenkettige Komplex C5H5(CO)2‐Mn‐SbCl2C5H5(CO)2MnSbCl2Mn(CO)2C5H5(3). In3sind beide Antimonatome des im freien Zustand unbekanntentrans‐Dicarbonyl(cyclopentadienyl)bis(dichlorstibino)mangan‐Liganden, C5H5(CO)2(SbCl2)2Mn, an je eine C5H5(CO)2Mn‐Einheit gebunden. Synthese, Eigenschaften und Röntgenstrukturanalyse von2un

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130905

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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摘要:

AbstractPentacarbonyl(methoxyphenylcarben)chrom(0) (1) reagiert mit den 1,4‐Eninen2–5beim Erwärmen in Di‐n‐butylether zu den Tricarbonyl(2(bzw. 3)‐alkyl‐3(bzw.2)‐allyl‐4‐methoxy‐1‐naphthol)‐chrom(0)‐Komplexen6–9. Diese werden bei Luftzutritt an Kieselgel zum Naphthol‐ (9 → 11) oder direkt zum 1,4‐Naphthochinon‐Derivat (8 → 10) dekomplexiert. Die Oxidation von6–9mit Silber(I)‐oxid führt stets zu den Chinonen12–14und deren Tricarbonylchrom‐Komplexen15–17. Die Reaktio

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130906

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年代:1980

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AbstractDibrom‐N‐methylmaleinimid (DBMI,1) wird in Gegenwart von Biphenyl,N‐Phenylpyrrol (6),N‐Phenylindol (11), Pyridin und 4,4′‐Bipyridyl‐dihydrat (18) bestrahlt, wobei unter anellierender Photosubstitution des Broms durch die Aromaten und Heteroaromaten Verbindungen vom Typ wie das Phenanthrenderivat4, die monosubstituierten Produkte9, 12, das 2:1‐Addukt17sowie die kondensierten Heterocyclen10,14–16und19entstehen. Der jeweilige Ablauf der Photoreaktion wird durch Solvens und Sensibil

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130907

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年代:1980

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摘要:

AbstractDurch Schmelzkondensation von Riburonsäure‐ (1) und Lyxuronsäure‐Derivaten (14) mit silyliertem Purin (2a) bzw. silylierten Chlor‐ und Aminopurinen (2b–g) wurden – u. a. in Abhängigkeit von der Struktur der Carboxylfunktion – verschiedene Anteile anN‐7‐ undN‐9‐verknüpften α‐ und β‐konfigurierten Purinnucleosiden erhalten; die Verknüpfungsisomeren wurden durch Mitteldruckchromatographie an leistungsfähigen Trennsäulen quantitativ aufgetrennt. Um die bisherigen Kriterien für die Strukturzuordnung daran zu prüfen, wurden von allen Derivaten unter standardisierten Bedingungen UV‐,1H‐NMR‐ und13C‐NMR‐Spektren aufgenommen. Die Regiochemie am Purin war zwar nicht zuverlässig aus UV‐Daten, jedoch eindeutig aus den13C‐NMR‐Daten des Aglycons zu ermitteln; die Konfiguration am anomeren Zentrum des Zuckers andererseits ließ sich aus den Furanosid‐13C‐Verschiebungen der 2′,

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130908

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年代:1980

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AbstractUnter Substitution der Silyl‐, Germyl‐ bzw. Stannylgruppen reagieren (Me3Si)2NNNN‐(SiMe3)2(1) mit variablen Mengen Trifluoressigsäure zu (Me3Si)4‐nN4Hn, (Me3Ge)2NNNN‐(GeMe3)2(2) mit variablen Mengen Methanol zu (Me3Ge)4‐nN4Hnund (Me3Sn)2NNNN‐(SnMe3)2(3) mit variablen Mengen Trimethylchlorsilan zu (Me3Sn)4‐nN4(SiMe3)n(n = 1−4). Die Reaktion von1mit Benzolsulfonylisocyanat führt unter Substitution und Cyclisierung zu einem silylierten 5‐Hydroxytetrazol12. Substitution, verbunden mit einer Thermolyse des gebildeten Substitutionsproduktes, wird im Falle der Umsetzung von1mit Methanol, Aluminiumchlorid und Nitrosylchlorid bzw. von3mit Trimethylstannan, Aceton und Nitrosobenzol beobachtet. Durch Oxidation von1mit Chlor, Brom undp‐Benzochinon bzw. von3mitp‐Benzochinon und Sauerstoff wird der gesamte Tetrazenstickstoff freigesetzt. Die Reduktion von1mit Wasserstoff bzw. Alkalimetallen M führt zu

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130909

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年代:1980

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AbstractDie Reaktion der Iminotriorganylarsorane1–4mit Kaliumamid in flüss. Ammoniak wird durch die an Arsen gebundenen Organylreste bestimmt. Als Reaktionstypen treten die nucleophile Verdrängung von Organylgruppen durch Amid‐Ionen und die Spaltung von As – C‐Bindungen unter Eliminierung von Al

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130910

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年代:1980

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摘要:

AbstractThe application of thiazolium salt catalysed addition of aldehydes to α,β‐unsaturated esters for the synthesis of the title compounds (1, 2and3) is discus

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19801130911

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年代:1980

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