摘要:

AbstractVerbindungen des Typscis‐ undtrans‐Dichlorobis(triphenylphosphan)platin(II) (3), deren an den Phosphor gebunden Phenyl‐Ringe in verschiedenen Positionen mit Substitutenten unterschiedlichen elektronischen Charakters substituiert sind, werden dargestellt. Mit den Kopplungskonstanten1J[195Pt,31P] und den Platin‐Chlor‐;Valenzschwingungsfrequenzen werden Kriterien für die sichere Unterscheidung zwischencis‐ undtrans‐Konfiguration am Platin aufgezeigt; es besteht ein linearer Zusammenhang zwischen der Summe der Substituenten‐Konstanten der in das Triphenylphosphan eingeführten Substituenten und den Kopplungskonsta

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170902

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract10 durch Einführung von Substituenten verschiedenen Charakters in die Phenyl‐Ringe der Triphenylphosphan‐Liganden modifizierte Vertreter der Stammverbindungcis‐Bis(4‐methoxyphenyl)‐bis(triphenylphosphan)platin(II) wurden synthetisiert. An ihnen wurden die Aktivierungs‐Parameter für die reduktive Eliminierung des 4,4′‐Dimethoxybiphenyls bestimmt; sie demonstrieren — trotz der großen Entfernung der Substituenten vom Reaktionszentrum — eine ausgeprägte Abhängigkeit vom elektronischen Charakter der Substituenten. Die freie Aktivierungs‐Enthalpie kann als lineare Funktion der Substituenten‐Konstanten und der Kopplungskonstanten1J[1

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170903

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Triflate8, 9, 12, 17, 19und23wurden synthetisiert, um die Produkte ihrer Solvolyse in absol. 2,2,2‐Trifluorethanol (TFE) zu untersuchen (Tab. 1). Auch die Kinetik der Solvolysen in 50proz. Ethanol wurde bestimmt (Tab. 2). Die Solvolysegeschwindigkeiten ergeben eine Korrelationsgerade bei einer vereinfachtenTaftschen Darstellung, woraus abgeleitet wird, daß die Solvolysen nach einemkc‐Mechanismus erfolgen; eine Ausnahme ist12, das durch S‐O‐Spaltung solvolysiert. Wir schließen daraus, daß ρ*von sterischen Effekten unabhängig ist. Es werden Beziehungen zwischen Struktur und Umlagerung bei Vinylkationen diskutiert und Mechanismen für die Bildung der Reaktionsprodukte

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170904

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Umsetzung von Tetracarbonyldi‐μ‐chloro‐dirhodium (1) mit Tri‐tert‐butylphosphan und Alkyl‐ sowie Aryl(trimethylsilyl)sulfiden4werden die Komplexe [Rh2(CO)2(PtBu3)2Cl(SR)] (5a — i) dargestellt. Die Komplexe5h, imit den oberflächenaktiven Trialkoxysilylgruppen [R = (EtO)3SiCH2CH2, (MeO)3SiCH2CH2CH2] werden auf Silicagel fixiert. Die Röntgenstrukturanalysen von [Rh2(CO)2(PtBu3)2Cl(StBu)] (5c) und [Rh2(CO)2(PtBu3)2Cl(SC6H4Cl)] (5g) zeigen das Vorliegen voncis‐konfigurierten Tri‐tert‐butylphosphangruppen. Die neuen Komplexe isomerisieren 1‐Octen‐3‐ol (10) zu 3‐Octanon (11), 4‐Allylanisol (12) zucis‐ undtrans‐4‐(1‐Propenyl)‐anisol (13),trans‐Stilbenoxid (14) zu Desoxybenzoin (15), und sie katalysieren die Übertragungshydrierung von α,β‐ungesättigten Ketonen durch Ameisensäure (16 → 17) und von Trichlorme

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170905

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractSynthese und spektroskopische Untersuchung einer Reihe von neuen Chromoionophoren mit Azulen als Farbträger und von geeigneten Vergleichsverbindungen werden beschrieben. Die Beeinflussung des Chromophors durch im Ionophorteil komplexierte Kationen verursacht in Lösung1H‐NMR‐Tieffeldverschiebungen und ionenselektive Veränderungen in den Elektronenspektren. Daraus wird gefolgert, daß der Chromophor über Carboxyl‐Sauerstoffatome oder direkt über die π‐Elektronen des Azulens mit den Kationen in Wechselwirkung treten. Kristalline Komplexe der Azulen‐Liganden mit Alkali‐ und Erdalkalimetallsalzen werden hergestellt. Die Geometrie des7· KSCN‐Komplexes wird durch Röntgenstr

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170906

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDieO‐Diorganoboryl‐Derivate4 – 9von (Organo)‐Phosphor‐Säuren werden aus Diphenylphosphinsäure (1a), Dicyclohexylphosphinsäure (1b), Phenylphosphinsäure (1c), Phenylphosphonsäure (2) und Phosphorsäure (3) mit aktiviertem Triethylboran (Methode A), Bis‐9‐borabicyclo[3.3.1]nonan (Methode B) oder mit Tetraethyldiboroxan (Methode C) hergestellt. UnterO‐Diorganoborylierung erhält man aus1a — cdie Verbindungen RR′P(O)OB(C2H5)2[R = R′ = C6H5(4a); R = R′ =c‐C6H11(4b); R = C6H5, R′ = H (4c)], RR′P(O)OBC8H14[R = R′ = C6H5(5a); R = R′ =c‐C6H11(5b); R = C6H5, R′ = H (5c)], aus2die Verbindungen C6H5P(O)(OBR2)2[R2= (C2H5)2(6); R2= C8H14(7)] sowie aus3die Verbindungen OP(OBR2)3[R2= (C2H5)2(8); R2= C8H14(9)]. — Für die in Lösung assoziierten Ve

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170907

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie unter ‐P‐O‐B‐ Koordination im Monomeren/Dimeren‐Gleichgewicht stehenden Diorgano(phenylphosphinoyloxy)borane R2BOP(O)C6H5R′ [1: R2= (C2H5)2, R′ = C6H5;2: R2= C8H14= 1,5‐Cyclooctandiyl, R′ = C6H5;3: R2= (C2H5)2, R′ = H;4: R2= C8H14, R′ = H] werden in Lösung mittels der NMR‐Spektren (1H,11B,13C,31P) charakterisiert. (3)2und (4)2treten alscis/trans‐Isomere auf. In festem Zustand bildet (1)2einen (POBO)2‐Achtring mit Wannen‐Struktur, während das chirale (4)2als (POBO)2‐Achtring mit Halbsessel‐Konformation

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170908

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractCrotonaldehyd‐dimethylhydrazon (1) wird durch elektrophile Reagenzien wie Chlor, Brom, Iod,N‐Chlorsuccinimid, Arylsulfenylchlorid, Phenylsulfinylchlorid oder Nitryl‐tetrafluoroborat and C‐3 unter Bildung der Produkte10a — c, 18a, b, 25und26substituiert. Bei Einwirkung vonp‐Nitrobenzoylchlorid auf1erhält man dagegen das Dienhydrazid3. Acrolein‐dimethylhydrazon (28) reagiert mit Diazoessigester zum Cyclopropanderivat29, mitp‐Chlorbenzonitriloxid

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170909

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractTeilsubstituierte Tetrazene (Me3E)nN4H4 –n(E = Si, Ge, Sn) können durch Protolyse höher substituierter Tetrazene (Me3E)oN4H4 –o(O>n) oder durch Silylierung, Germylierung bzw. Stannylierung niedriger substituierter Tetrazene (Me3E)mN4H4 –m(m1 h) oder zu NH3t140°Cund (Me3S

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170910

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie aus der Temperaturabhängigkeit der1H‐NMR‐Spektren der Hexahydro‐1‐azepinylbicyclo [9.1.0]dodecan‐Derivate3a — fermittelten ΔG≠‐Werte der Hexahydroazepinyl‐Dynamik ermöglichen eine einfache Festlegung derendo‐Amino‐Konfiguration. Die Verbindungen3b — fwerden aus3aüber eine Folge nucleophiler Substitutionen erhalten;3aist über das Enaminsulfonium‐Salz7zugänglich. Normalerweise bleibt diecis‐Konfiguration des Bicyclosystems bei den Substitutionen erhalten. Jedoch führt die Umsetzung dercis‐Verbindung3amit Hexahydroazepin — abhängig von den Reaktionsbedingungen — zu

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19841170911

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

数据来源: WILEY