摘要:

Abstract2,3‐Dimethylbutadien (1) wurde von einem Unterschuß an Ozon in Pentan oder in Methanol überwiegend nur an einer Doppelbindung angegriffen. In Pentan entstand ein α,β‐ungesättigtes Monoozonid (4), aus welchem ein α,β‐Dibromozonid (2) und ein α,β‐Epoxyozonid (6) hergestellt wurden. Ozonolyse von1in Methanol ergab ein α,β‐ungesättigtes Methoxyhydroperoxid (8) und Formaldehyd sowie ein gemeinsames Folgeprodukt

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160202

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Synthese von 4‐Chlor‐1,2,3,5‐dithiadiazolium‐chlorid (9) ausN‐Cyanoschwefeldifluoridimid (8) bzw. aus Bis(trimethylsilyl)carbodiimid (12) und SCI2wird beschrieben. Das zu9analoge Dibromid13entsteht aus8und S2Br2. Mit Hilfe von Silbersalzen, Säuren und Lewis‐Säuren läßt sich das ionisch gebundene Chlor in9leicht austauschen unter Bildung von CICN2S 2+A−(9a–d, A−= AsF 6−, SbCl 6−, ½SnCl 62−, SO3F−). An dem Hexafluoroarsenat9awurde eine K

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160203

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Mannich‐Reaktion voncis‐3,5‐Diphenylcyclohexanon (3a) ergab mit Ammoniumacetat und Benzaldehyd die diastereomeren Tetraphenyl‐3‐azabicyclo[3.3.1]nonanone4a(A)=14aund4a(B)=2a, mit Ammoniumacetat und 4‐Chlorbenzaldehyd dagegen das sterisch einheitliche4b=14b. Wolff‐Kishner‐Reduktion der Ketone lieferte die 3‐Azabicyclononane7a(A), 7a(B)bzw.7b. 4a(B)und7a(B)wurden mit Methyliodid zu5a(B)bzw.8a(B)methyliert. Die Konfiguration und die im Kristall und in Lösung vorliegende Konformation der Tetraaryl‐3‐azabicyclo[3.3.1]‐nonane wurden durch Röntgenstrukturanalyse von4bsowie durch IR‐,1H‐NMR‐ und13C‐NMR‐Spektroskopie aufgeklärt: Danach stehen in beiden KonfigurationenAundBalle Arylgruppen äquatorial an den Sechsringen mit Sessel‐ oder Boot‐Konformation.In den 3‐Azabicyclononanen mit der KonfigurationA[4a(A), 7a(A),4b, 6b, 7b] liegt der Piperidinring in der Sessel‐, der Cyclohexanring in der Boot‐Konformation vor. Bei4a(B)–8a(B)sind die Konformationen der Sechsringe vertauscht. Die Dichotomie des sterischen Verlaufs der Mannich‐Reaktio

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160204

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs werden Elektrosynthesen von wasserfreien Metall(II)‐chloriden des Fe, Co und Ni in ungeteilten Zellen mit Chlorwasserstofflösungen in Ethanol und unter Verwendung des betreffenden Metalls als löslicher Anode beschrieben. Aus den primär erhaltenen MCl2· nEtOH‐Komplexen1–3, die mit Stromausbeuten von 83–100% entstehen, wird Ethanol durch THF zu4–6, durch Triorganophosphane zu7–12und durch [N(C4H9)4]Cl zu den Tetrachlorometallat(II)‐Komplexen13–15verdrängt. Aus Nickel(II)‐chlorid und Triphenylphosphan (1:3) wird durch elektrochemische Reduktion in THF Chlorotris(triphenylphosphan)nickel(I) (18) in 65p

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160205

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

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AbstractDie durch Reaktion vontert‐Butyldi(1‐propinyl)phosphan (3) mit (Brommethyl)ketonen4erhältlichen 4‐tert‐Butyl‐2‐methyl‐4‐(1‐propinyl)‐6‐R‐4H‐1,4‐oxaphosphorin‐4‐ium‐bromide6werden zu den 4‐tert‐Butyl‐2‐methyl‐6‐R‐1,4‐oxaphosphorin‐4‐oxiden7hydrolysiert, die durch säurekatalysierte Aldolkondensation in die 1‐tert‐Butyl‐1,6‐dihydro‐5‐R‐3(2H)‐phosphorinon‐1‐oxide1übergeführt werden. Bei deren Umsetzung (R = Ar) mit Silicochloroform entstehen die 3‐Aryl‐1‐tert‐butyl‐1‐chlor‐λ5‐phosphorine11, deren Konstitution durch Umwandlung in die 3‐Aryl‐1‐tert‐butyl‐1‐fluor(1‐methoxy)‐λ5‐phosphorine12bzw.13bewiesen wird. Die spektroskopischen Eigenschaften lassen die Annahme zu, daß das 1‐tert‐Butyl‐3‐phenyl‐λ5‐phosphorin (11a) in polaren Solventien im Gleichgewicht mit dem 1‐tert‐Butyl‐3‐phenyl‐λ4‐phosphorinium‐chlorid (18a) mit 4‐bindigem Phosphor, K. Z.3, vorliegt. ‐ Der Mechanismus der Bildung der 3‐Aryl‐1‐tert‐butyl‐1‐chlor‐λ5‐phosphorine11wird diskutiert. Er wird mit der Umwandlung von 1‐tert‐Butyl‐1,2‐dihydro‐3‐phenylphosphorin‐1‐oxid (14a) in11amit Silicochloroform bewiesen. – Die Thermolyse der 3‐Aryl‐1‐tert‐butyl‐1‐chlor‐λ5‐phosphorine11bei 250–300°C liefert die 3‐Aryl‐λ3‐phosphorine2, die sich mit Hg(OAc)2/Methanol zu den 3‐Aryl‐1,1‐dimethoxy‐λ5‐phosphorinen21oxidieren lassen. – Die IR

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160206

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

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Abstract[(Diphenylstibino)methyl]lithium (1b), quantitativ durch Organoelement‐Lithium‐Austausch aus Bis(diphenylstibino)methan (1a) erhältlich, reagiert mit Aldehyden und Ketonen zu (β‐Hydroxy‐alkyl)diphenylstibanen (2) (39–82%), die auf diese Weise gut zugänglich sind. [(Diphenylstibino)methyl]kupfer(I) (5), quantitativ durch Transmetallierung aus1berhältlich, reagiert mit Alkyliodiden zu Alkyldiphenylstibanen (3) (45–80%). Die Synthese von (Diphenylphosphino)‐(4a) und (Diphenylarsino)(diphenylstibino)methan (4b) aus1bgelang nur in unbefriedigender

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160207

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractHeteropolyaromaten, bei denen die nichtterminalen Aromateneinheiten jeweils mit zweiortho‐ständigen aromatischen Kettengliedern verknüpft sind (2a–e,3a,b,4a–e,5a–c,8), erleiden im Massenspektrometer in hohem Maße Spaltung zwischen den Aromateneinheiten. Hierfür wird ein Additions‐Eliminierungs‐Mechanisums postuliert, der zur Ausbildung eines neuen sechsgliedrigen Ringes im kationischen Fragment führt und durch eine spiralige Sekundärstruktur der Polyaromaten begünstigt ist. – Die Synthese von sechs Heterotetraaromaten (2a–

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160208

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract1,3‐Diphenyl‐2‐azaallyllithium (1c) reagiert mit aromatischen Nitrilen unter Cycloaddition und anschließender Dehydrierung zu lithiierten Imidazolen (3b). 1,1‐Diphenyl‐2‐azaallyllithium (1a) bildet dagegen unter entsprechenden Bedingungen entweder durch Cycloaddition lithiierte Imidazoline (2) oder durch normale Addition lithiierte offenkettige Enamine (5a,b). Die Enamine (4‐Amino‐2‐azabutadiene) sind trotz ihrer primären Aminogruppe isolierbar. – Mit aliphatischen Nitrilen waren Cycloadditionen in präparativ brauchbarer

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160209

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractUnter dem Einfluß ionisierender Strahlung auf Lösungen von Carbonsäurechloriden in cyclischen Kohlenwasserstoffen entstehen Acylcycloalkane neben den entsprechenden Aldehyden und Bicycloalkanen. Am Beispiel des Systems Benzoylchlorid/Cyclohexen wird die Reaktion eingehend untersucht und ein kinetisches Schema vorgeschlagen. In diesem Schema sind die Ionisierung des Kohlenwasserstoffs und die nachfolgenden Reaktionen der Kationen und Elektronen die primären Schritte. Insbesondere werden Acylradikale als Zwischenprodukte postuliert. Die präparative Anwendbarkeit der Reaktion wird diskutiert. Aus 3‐Methylbenzoylchlorid/Cyclopentan werden (3‐Methylbenzoyl)cyclopentan und aus Propionylchlorid/Cyclooctan Propionylcyclooctan dar

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160210

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractÜber die Reaktion des Alkinids2mit Schwefel lassen sich in einfacher Weise (Aminoethinyl)sulfide5mit verschiedenen Zweitsubstituenten am Sulfid‐Schwefel erhalten. In der Hydrolyse und in Cycloadditionen mit Diphenylketen, Phenylisocyanat oder Tosylisothiocyanat erweisen sich dieS‐Alkyl‐Derivate5a,bals typische Inamine, während die Amin‐Addition an die Silylthio‐Verbindung5ceinen abweichenden Ve

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19831160211

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

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