摘要:

AbstractIm Zuge von Bemühungen um einen Bis(aren)‐Liganden, der in der Lage ist, s2‐konfigurierte Metalle zu chelatisieren, wurde die Synthese voncis‐1,2‐Diphenylcyclopropan (1) aus ω‐Benzylidenacetophenon und Hydrazin mit nachfolgender Pyrolyse optimiert und die Kristallstruktur dieses Kohlenwasserstoffs bestimmt [orthorhombisch, RaumgruppeP212121,a= 5.823(1),b= 11.962(2),c= 15.727(3) Å,Z= 4]. Die Moleküle besitzen die erwartete Geometrie mit den im voraus abgeschätzten Dimensionen und sollten speziell für die Chelatisierung von Ga(I) geeignet sein.71Ga‐NMR‐Daten von Lösungen äquimolarer Mengen1und Ga[GaX4], X = Cl, Br, in Benzol zeigen in der Tat die erwartete Komplexbildung an monoalkylierte Aromaten an, es konnten aber keine kristallinen Pro

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210802

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAus Ph2SNH wird mit Me3SiNMe2durch MetatheseS,S‐Diphenyl‐N‐(trimethylsilyl)sulfimin (1) erhalten. WF6reagiert mit1im Molverhältnis 1:1 zu F5WNSPh2(2) und im Molverhältnis 1:2 zu F4W(NSPh2)2(3). Von3wird eine Röntgenstrukturana

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210803

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAus den (Z)‐2‐Boryl‐1‐silylethen‐Derivaten ClB(C2H5)C(C2H5)CRSi(CH3)2Cl [RCH3: A; RC(CH3)CH2:B] erhält man mit Li2PC6H5die dimeren 4,5‐Diethyl‐2,5‐dihydro‐2,2‐dimethyl‐3‐organo‐1‐phenyl ‐1,2,5‐phosphasilaborole[RCH3: (1a)2; RC(CH3)CH2: (1b)2] mit 70–80% Ausbeute. Festes (1a)2liegt alstrans‐Isomer mit (PB)2‐Ring vor (Röntgenstrukturanalyse). Aus (1a)2erhält man mit γ‐Picolin (γ‐Pic) festes γ‐Pic‐1a, mit Trimethylphosphan (TMP) das leicht dissoziierende TMP‐1a. Mit Methylentriphenylphosphoran (MTPP) wird aus (1a)2unter Methylen‐Wanderungtrans‐Bis(4,5‐diethyl‐1,2,5,6‐tetrahydro ‐2,2,3‐trimethyl‐1‐phenyl‐1,2,5‐phosphasilaborin) (2a)2(Röntgenstrukturanalyse) gebildet. (1a)2reagiert mit Trimethylamin‐N‐oxid (TMANO) unter C6H5P/O‐Austausch zu(3a) und(3′a), mit γ‐Picolin‐N‐oxid (PNO) zu γ‐Pic‐3a. Dabei entstehen jeweils (C6H5P)n(4, 4′, 4″:n= 4–6). (1a)2bildet mit Elektrophilen 1:1‐Additionsverbindungen (1a‐AlCl3;1a‐MeI). Mit [Al(C2H5)3]2gewinnt man aus (1a)2unter B/Al‐Austausch kristallisiertes(5a)2. (1a)2reagiert mit Methanol unter Ringöffnung in hoher Ausbeute zum (Z)‐2‐Boryl‐1‐silylethen‐Derivat CH3OB(C2H5)C(C2H5)C(CH3)Si(CH3)2OCH3(6a) und Phenylphosphan (7). Mit Acetylaceton erhält man aus (1a)2unter C6H5P/O‐Austausch ein Gemisch aus3aund (Z/E)‐4‐(Phenylphosphino)‐3‐penten‐2‐on (8). –

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210804

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit sperrigen Liganden und guten Abgangsgruppen versehene Silacyclohexadiensysteme sind für Versuche zur Darstellung von kinetisch stabilisierten Silabenzolderivaten von Interesse. Wir berichten hier über Synthesen von in 1‐, 2‐, 4‐ und 6‐Stellung substituierten 1‐tert‐Butyl‐1‐silacyclohexadienen. Aus lithiierten Vorstufen entstehen durch Substitutionsreaktionen die Trialkylsilyl‐ bzw.tert‐Butyl‐substituierten Silacyclohexadiene6, 8, 9, 12, 13, 14und15. Das Methoxysilan1wird mit LiAlH4in das Hydridosilan2übergeführt. SiH‐ bzw. CH‐Spaltung mitN‐Bromsuccinimid führt zur Bildung der in 1‐ und/oder 4‐Stellung bromierten Silacyclohexadiene3und5. Bei einigen Substitutionsreaktionen wird eine Isomerisierung des Diensystems beobachtet. Die erstmals beschriebenen Verbindungen sind durch ihre1H‐,13C‐ und29Si‐NMR

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210805

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractTris(pentamethylcyclopentadienyl)cyclotriphosphan, (Me5C5P)3(2), reagiert mit Komplexen des Typs M(CO)3L3(M = Cr, Mo und W; L = CH3CN) (1a–c) zu den Cyclotriphosphor‐Komplexen η5‐Me5C5)M(CO)2‐η3‐P3(3a–c). Die Komplexe3abzw.3centstehen auch bei der Umsetzung des bicyclischen Hexaphosphans P6(C5Me5)4(5) mit1abzw.1c. Im Fall der Molybdän‐Verbindung1berhält man je nach Reaktionsführung den Cyclotriphosphor‐Komplex3boder ein Gemisch aus3b, [{(η5‐Me5C5)Mo}2(μ‐η6‐P6)] (6) und [{(η5‐Me5C5)Mo(CO)2}2(μ‐η2‐P2)] (7). Unter Bestrahlung läßt sich der Komplex3bnahezu vollständig in den Tripeldecker‐Komplex6überführen. Die beschriebenen Reaktionen eröffnen einen neuen Zugang zu Übergangsmetallkomple

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210806

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

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摘要:

AbstractPhC(NSiMe3)2Li (3b) reagiert mit SiCl4, SnCl4, Me2SnCl2, Ph2SnCl2, TiCl4, ZrCl4, MoO2Cl2und WO2Cl2unter Bildung von LiCl zu den Amidinatokomplexen4a–f, 5aund5b. Von4eund5awird die Röntgenstrukturanalyse mitgetei

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210807

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年代:1988

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摘要:

AbstractDas Silaethen Me2SiC(SiMe3)2(1a; instabil, aus1a·Ph2CNSiMe3≙4) bildet mit N2O ein instabiles [2 + 3]‐Cycloaddukt, welches unter Isomerisierung sowie Spaltung zerfällt. Ob letztere Reaktion, die zu (Me3Si)2CN2und (Me2SiO)n‐haltigen Polymeren führt, über das Silanon Me2SiO als Zwischenstufe verläuft, konnte nicht sicher entschieden werden (kein Abfangprodukt mit Et3SiH, aber mit Me3SiCl). Die Silanimine Me2SiNSitBu3(2a; instabil; aus2a·tBu3SiN3≙7) undtBu2SiNSitBu3(2b; metastabil) bilden mit N2O instabile [2 + 3]‐Cycloaddukte, welche unter Mitwirkung der Silanimine in Produkte (10) übergehen, die aus je einem Molekül Silanon und Silanimin bestehen. Letztere Reaktionen verlaufen über instabile, freie Silanone Me2SiO (3a) undtBu2SiO (3b), wie aus Abfangversuchen mit Et3SiH, Me3SiCl und Me3SiOMe folgt. Wird3bin Benzol aus2b/N2O in Anwesenheit äquimolarer Mengen Tetrahydrofuran (THF) erzeugt, so bildet sich offensichtlich ein Addukt3b·THF, das von überschüssigem2babgefangen wird. Erzeugt man3bin THF als Solvens, so löst das Silanon eine THF‐Polymerisation aus, was auf eine h

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210808

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNonacarbonyl‐bis(μ3‐fluormethylidin)trieisen (4) reagiert mit Alkinen RCCR (2a–e), unter CC‐Bindungsknüpfung zu Diferra‐Allyl‐Clustern Fe3(CO)8(μ3‐CF)(μ3‐CF)(μ3‐CFCRCR) (5abise). Die spektroskopischen Daten der Verbindungen belegen die Anwesenheit eines μ3‐Fluormethylidin‐ und eines μ3‐CFCRCR‐Liganden. Die Struktur von Fe3(CO)8(μ3‐CF)(μ3‐CFCHC

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210809

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

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摘要:

AbstractDie α‐Aminosäureester‐Platinkomplexecis‐Cl2Pt(NH2CHRCO2‐Et)2(R  H, Me, CH2CHMe2) setzen sich mittert‐Butylhypochlorit zu denN‐Chlor‐α‐aminosäureester‐Verbindungentrans‐Cl2Pt[NH(Cl)CHRCO2Et]2um. 4‐Alkyliden‐1,3‐oxazolidin‐2,5‐dion wird an (Ph3P)2Pt(C2H4) in Abhängigkeit von den Substituenten über die CC‐Doppel‐ oder die NH‐Bindung addiert. Die Struktur des Hydrido‐imido‐Komplexestrans‐(Ph3P)2(H)P

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210810

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年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractSubstitution von CO in H[Mo]CO (1) {[Mo]  (η5‐C5H5)Mo‐(CO)2} durch die sekundären Phosphane R2PH führt zu den Hydridokomplexen H[Mo]PR2H (2a–c) [R  CH3(a), C6H11(b), C6H5(c)]. Umsetzung von2a–cmit Li[HB(sec‐C4H9)3] liefert unter H2‐Eliminierung die Lithiumsalze Li{[Mo]PR2H} (3a–c). Nur3a,creagieren mitn‐BuLi zu den Phosphidomolybdaten Li2{[Mo]PR2} (4a,c). Diese lassen sich auf direktem Wege auch aus2a,cundn‐BuLi erhalten. Bei der Einwirkung der Dihalogenometallkomplexe X2[M] auf4cwerden die phosphidoverbrückten Heterobimetallkomplexe [Mo]μ‐PR2[M] {[M] Fe(CO)4(5c), Ru(CO)4(6c), (η5‐C5H5)CoCO (7c)} erhalten. Nach einer Röntgenstrukturanalyse kristallisiert5cin

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19881210811

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

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