摘要:

AbstractF‐Substitutionsreaktionen an Ni(PF3)4finden nicht mit NH(SiMe3)2, wohl aber mit seinem Natriumsalz3statt, wobei Ni(PF3)3{PF2N(SiMe3)2} (4) und Ni(PF3)2{PF2N(SiMe3)2}2(5) anfallen. Die Thermolyse von5macht den freien Liganden PF2N(SiMe3)2leicht zugänglich. Mit Wasser und Diphenylchlorphosphin erhält man aus4die Komplexe Ni(PF3)3)(PF2NHSiMe3), Ni(PF3)3(PF2NH2) und Ni(PF3)2(PClPh2){PF2N(PPh2)2}. Die Mechanismen der NSi‐Spaltungsreaktionen werden dis

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070801

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch magnetische Messungen an den dimeren Tris(trialkylsiloxy)eisen(III)‐ Verbindungen1und2sowie an einkernigen Vergleichssubstanzen (3, 4) wurde in ersteren eine schwache antiferromagnetische Metall‐Metall‐Wechselwirkung nachgewiesen. Das Austauschintegral beträgt für1J= −8.5 cm−1. In den einkernigen Komplexen wird für das magnetische Moment der einfache Spin‐only‐Wert von 5.92 B. M. gefunden.1und die analoge Aluminiumverbindung5liegen nach Gl. (2) mit einem gemischt‐zweikernigen Komplex6im Gleichgewicht. Mit ΔG= +2.3 kcal/mol sind jedoch die symmetrischen Verbindungen bevorzugt. – Die Farbe der Eisen(III)‐siloxane wird durch eine starke Charge‐Transfer‐Bande im Elektronenspektrum hervorgerufen. Die spin‐verbotenen d5‐Übergänge für Eisenatome in der ungewöhnlichen tetraedrischen Umgebung von Sauerstoffatomen sind

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070802

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Isocyanato‐Komplexe (R3P)2M(NCO)2(M  Pd,Pt) setzen sich mit SO2und Methanol zu Methoxysulfonyl‐Komplexen1und2um. (Ph3P)2Pd(NCO)2liefert mit SO2oder DMSO in Methanol vermutlich mehrkernige Komplexe [(Ph3P)PdL]n4und5(L  SO2, DMSO). Mit CS2in Gegenwart von Methanol entstehen die Dithiocarnbonato‐ Verbindungen7. Die Addukte von (Ph3P)2Ir(CO)X (X  N3,NCO) mit einem (8) oder zwei SO2als Liganden (9) sowie (Ph3P)2Pd(NCO)2· 2 SO2(10) und (Ph3P)2Ir(CO)X · DMSO (11) werde

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070803

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie durch photochemische Addition von Dibrommaleinimid an 1,2‐Dichloräthylen zugänglichen Tetrahalogencyclobutane 4 können durch enthalogenierende Komplexierung mit Nonacarbonyldieisen in guter Ausbeute in den Cyclobutadienkomplex 1 d übergeführt werden. Aus 1 d lassen sich durch eine Sequenz von Reaktionen die optisch reinen 1.2‐disubstituierten Tricarbonyl(cyclobutadien)eisen‐Komplexe 1 c, 1 i und 1 j

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070804

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAromatische und heterocyclische Aldehyde addieren unter dem katalytischen Einfluß von Cyanid‐Ionen glatt an α,β‐ungesättigte Ketone unter Bildung von 1,4‐

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070805

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Umsetzung von tertiären phosphinen PR3[PR3 P(C4H9)3. P(C2H5)2C6H5. P(i‐C3H7)3] mit Pentacarbonyl(methoxymethylcarben)chrom(O) bzw. ‐wolfram(O). (CO)5Cr[C(OCH3)CH3] bzw. (CO)5W[C(OCH3)CH3], bei tiefen Temperaturen erfolgt eine Gleichgewichtskonstanten hängen von der Temperatur, dem Lösungsmittel, der Art des Phosphins und des Zentralme

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070806

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie radikalische Addition von CINSOF2an Hexafluorpropen führt zu F3CCFEl‐CF2NSOF2(1a) und F3CCF(NSOF2)CF2Cl (1 b); CIN(SO2F)2ergibt nach einem vermutlich polaren Mechanismus ausschließlich F3CCFClCF2N(SO2F)2(2). Mit (CF3)2CN2gelingt der Einschub von (CF3)2unter Bildung von (CF3)2CClNSF2(3), (CF3)2CBrNSF2(4), (CF3)2CClNSOF2(5) und (CF3)2C

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070807

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn der homologen Reihe elektronenangeregter Cyclanone nehmen Vierring‐Ketone eine Sonderstellung ein: sie isomerisieren stereospezifisch zu cyclischen Oxacarbenen der nächst höheren Ringgliederzahl (zu Tetrahydrofurylidenen). 1,4‐Alkyl/Acyl‐Biradikale können bei dieser Ringerweiterung als Zwischenverbindungen nur dann mit im Spiel sein, wenn sie als Folge einer Wechselwirkung zwischen den „radikalischen”︁ Elektronen über die Einfachbindungen hinweg während ihrer Lebensdauer die von den Ketonen übernommene stereochemische Information beibehalten. Nichtkonjugierte Methylencyclobutanone sind geeignetere Testverbindungen, da bei den korrespondierenden Allyl/Acyl‐Biradikalen die through bond‐Wechselwirkung von der Allylkonjugation überkompensiert wird. 6 bzw. 16 werden aus 1 bzw. 8 dargestellt; die Konfigurationsbestimmung dieser vier Cyclobutanon‐Derivate erfolgt nichtempirisch durch Zuordnung zu den SymmetriepunktgruppenC2bzw.CSundC2hbzw.C2v. In Methanol findet Photo‐Umwandlung von 6 in 18 und von 16 in 20 und 21 statt. Da hierbei das Wandernde C‐Atom seine jeweilige Konfiguration beibehält, sind intermediäre Biradikale als photochemische

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070808

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThermisch induzierte 1,4‐Addition von Äthylvinyläther (4) an 1‐Cyclopenten‐1‐carbaldehyd (3) ergibt ein Gemisch der isomeren Cyclopenta[c]pyran‐Derivate5aundb, die durch sauer katalysierte Reaktion mit Methanol und anschließende Eliminierung in8aundbübergeführt werden. Durch Umsetzung von3mit 3‐Alkoxyacrylsäureestern9erhält man neben13dasDiels‐Alder‐Addukt10und die daraus durch Folgereaktion entstehenden Cyclopenta[c]pyran‐Der

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070809

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractUmsetzung des Ketons7amit Magnesiummthylcarbonat, anschließende Reduktion und Acetylierung ergaben die Acetoxycarbonsäure9b, die mit (−)‐ und (+)‐α ‐Methylbenzylamin in die Enantiomeren getrennt wurde. Reduktion des (−)‐Antipoden9cmit Diboran und nachfolgende Epimerisierung an C‐6 führten zum Acetal12a. Nach Hydrolyse zum Anomerengemisch der Halbacetale12b/cund Glycosidierung mit 2,3,4,6‐Tetraacetyl‐β‐D‐glucose erhielt man Hyd

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19741070810

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1974

数据来源: WILEY