摘要:

AbstractDie im IR‐Spektrum erkennbare Carbonylgruppe des Phorbols ist nicht, wie A. F. Thomas und A. Marxer annehmen, in einer schwerverseifbaren Acetoxygruppe enthalten, sondern liegt als α.β‐ungesättigte Ketogruppe vor, die mit einer α‐ständigen sekundären oder primären Hydroxygruppe die in alkalischer Lösung reduzierende Gruppierung des Ph

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19590920802

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

数据来源: WILEY

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AbstractPhorbol (C19H28O6) und Tetrahydro‐desoxy‐phorbol (C19H32O5) besitzen eine α‐Glykolgruppe, denn sie werden bei Raumtemperatur unter Verbrauch von 1 Mol. Bleitetraacetat sehr rasch in Aceton und zwei neue Verbindungen C16H20O5bzw. C16H24O4gespalten. Diese, Tiglophorbol und Tetrahydrodesoxy‐tiglophorbol genannt, enthalten wie die Ausgangssubstanzen nur eine Carbonylgruppe. Die bei der Spaltung entstandene zweite Carbonylgruppe schließt wahrscheinlich mit einer Hydroxygruppe einen Halbacetalring. Bei der Bildung von Crotophorbolon, C19H24O5, aus Phorbol nach B. Flaschenträger dürfte die Wasserabspaltung aus der α‐Glykolgruppe erfolgt sein, da Crotophorbolon bei der Umsetzung mit Bleitetraacetat kein

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19590920803

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

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AbstractMit wäßrigen Lösungen der Cyclodextrine können folgende asymmetrischen Reaktionen ausgeführt werden: 1. Asymmetrische Umwandlung eines leicht racemisierbaren Atropisomeren 2‐[N‐Methyl‐acetamino]‐5.4′‐dimethyl‐diphenyl‐sulfon (I). — 2. Synthese von optisch aktiven Mandelsäurenitrilen. — 3. Asymmetrische, partielle Oxydation von substituierten Benzoinen. — 4. Partielle Verseifung von racemischen Estern zu optisch aktiven Säuren. — Die Wirkung der Cyclodextrine hängt vom Größenverhältnis des Dextrinhohlraumes zur geometrischen Größe des jeweiligen Moleküls ab. Es ergeben sich A

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19590920804

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

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AbstractΔ1‐Pyrrolin‐N‐oxyd wird durch Dehydrierung des ausN‐Äthyl‐pyrrolidin‐N‐oxyd erhältlichenN‐Hydroxy‐pyrrolidins monomer gewonnen. Umsetzungen dieses bisher einfachsten Nitrons mit Lithiumalanat, Phenylmagnesiumbromid und Phenylisocyanat werden beschrieben. Die Dehydrierung des 1‐Hydroxy‐2‐phenyl‐pyrrolidins mit Quecksilberoxyd führt zum 2‐Phenyl‐Δ1‐pyrrolin‐N‐oxyd, im Gegensatz zum Verhalten des analogen Piperidinderivats, das zum 6‐Phenyl‐Δ1‐piperidein‐N‐oxyd dehydriert wird. Das unterschiedliche Verhalten analoger Pyrrolidin‐ un

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19590920805

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

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AbstractBei der Ausdehnung der Raschigschen Hydrazinsynthese auf die Umsetzung primärer Amine mit ihrenN‐Chlorderivaten in basischem Medium hat die HCl‐Eliminierung zu Aldiminen den Vorrang vor der bimolekularen Aufbaureaktion zuN.N′‐Dialkyl‐hydrazinen. Diamine mit günstiger Position beider Aminogruppen, wie α.ω‐Diamino‐propan und ‐butan, können dagegen über ihre mono‐N‐Chlorderivate zu fünf‐ bzw. sechsgliedrigen Hydrazinderivaten cyclisiert werden. Die dabei auftretenden Neben

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19590920806

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

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AbstractReaktionen des Mangancarbonyls mit Phosphinen führen zu Monosubstitutionsprodukten, entspr. Mn(CO)4PR3, die je nach der Natur des Restes R ein‐ oder zweikernig gebaut sind. Einkernige, paramagnetische Verbindungen leiten sich von Triphenyl‐ oder Triäthylphosphin und den homologen Arsinen und Stibinen ab, während mit Tricyclohexylphosphin und Triphenylphosphit diamagnetische, zweikernige Derivate entstehen; in Lösung ist häufig ein temperaturabhängiges Gleichgewicht zwischen der monomeren und der dimeren Form anzunehmen. Auf Grund von IR‐Spektren und Dipolmessungen wird der räumliche Bau der Verbindun

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19590920807

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

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AbstractZwischen den gesättigten Aldehyden VIII und IX besteht ein durch Protonenkatalyse einstellbares Gleichgewicht, ebenso zwischen den ungesättigten Aldehyden V und VI. Die Reduktion destrans‐Aldehyds VI mit Lithium in flüssigem Ammoniak liefert das Gleichgewichtsgemisch von VIII und IX. Dieses kann durch Wittig‐Reaktion mit Triphenylphosphin‐isoamyliden und nachfolgende Hydrierung in ein Gemisch der an C‐20 isomeren C18‐Alkohole (II + XII) umgewandelt werden, aus dem sich der 20‐n‐Alkohol II durch fraktionierte Esterkristallisation gewinnen läßt. Der Aufbau von II zum Vitamin D3ist b

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19590920808

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年代:1959

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AbstractAn Hand von Untersuchungen der Reaktionen zwischen verschiedenartigen Chinonen und verschiedenartigen Aminkomponenten wird die Konstitutionsspezifität der tert. 2‐[β‐Hydroxy‐äthylamino]‐benzochinone‐(1.4) mit ihrer Thermochromie und sonstigen auffallenden Eigenschaften festgelegt. Die chemische und physikalische Untersuchung der lösungsmittel‐ und temperaturabhängigen Gleichgewichte gestattet Schlußfolgerungen bezüglich der Komponenten dieses thermochromen Systems. Maßgeblich für das Verhalten dieser Verbindungsklasse dürfte vermutlich ein Chinol/Chin

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19590920809

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

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AbstractEs wird die Darstellung der vier isomeren 3‐[Piperidyl‐(2)]‐chinolizidine sowie deren eindeutige Konfigurationszuordnung beschrieben. Eines der Isomeren entsteht bei der Reduktion der Nebenprodukte der energischen Sparteindehydrierung und dürfte identisch sein mit dem sog. „γ‐Isospartein”︁. Die Struktur und Konfiguration dieser Base wird durch eine eindeutige Synthese sichergestellt. Der Reaktionsmechanismus der Bildung dieser Base wird geklärt. Die Dehydrierung der Dehydrobasen bzw. die Reaktion der entsprechenden Immoniumsalze ist überraschenderweise stereospezifisch; Deutungsversuche

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19590920810

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年代:1959

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AbstractEine Reihe von Substanzen vom Typus α.β‐ungesättigter β‐Anilino‐carbonyl‐Verbindungen mit Indol‐ und Carbazol‐Gerüst wurde synthetisiert und besonders deren UV‐spektroskopisches Verhalten mit dem von C‐Curarin‐III verglichen. 1‐Formyl‐11‐methyl‐Δ1.10‐carbazolenin (XIII) stimmt in seiner Farbreaktion mit FeCl3‐Lösung und in seinen optischen Eigenschafte

ISSN:0009-2940    

DOI:10.1002/cber.19590920811

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年代:1959

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